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環拡大ポルフィリノイド多核金属錯体の動的構造と金属間相互作用

Research Project

Project/Area Number 16033240
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionKobe University

Principal Investigator

瀬恒 潤一郎  神戸大学, 理学部, 教授 (10117997)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) LINTULUOTO J・M  神戸大学, 大学院自然科学研究科, 助手 (20379481)
Project Period (FY) 2004 – 2005
Project Status Completed (Fiscal Year 2005)
Budget Amount *help
¥4,100,000 (Direct Cost: ¥4,100,000)
Fiscal Year 2005: ¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000)
Fiscal Year 2004: ¥2,100,000 (Direct Cost: ¥2,100,000)
Keywordsポルフィリノイド / カリックスフィリン / 多電子酸化還元 / オクタフィリン / 不斉金属錯体 / 多核錯体 / 光学分割 / テトラピロール / コバルト錯体
Research Abstract

ピロールの数およびピロール同士を連結するスペーサーを変化させることにより、環のサイズとフレキシビリティーの異なるポルフィリノイドを合成することが可能である。これらの大環状化合物は複数の金属に配位することが出来るが、複数の金属の相対的な位置を規定することが可能であると同時に、金属の配位によって環状構造も制御される。
イソコロールはピロール4つからなる環状化合物であるが、その高次シクロオリゴマーであるシクロオクタピロール、シクロドデカピロールのRh錯体を合成し、その構造を明らかにした。シクロオクタピロールの金属錯体では8の字ループの右捩れと左捩れの構造が固定されており、光学活性カラムにより、光学分割することができた。分離した鏡像体のCDスペクトルは正負逆であることを確かめた。分子サイズの大きなポルフィリノイドの多核金属錯体を合成し、その構造と性質を明らかにするために、1,4-フェニレン基、および4,4'-ビフェニレン基をスペーサーとするビピロールを用いてポルフィリノイドを合成した。ベンズアルデヒドとの縮合反応により6個のピロールからなるロザリンを61%,52%の収率で得た。8個のピロールからなるオクタフィリンはビピロールとビスアザフルベンとの[2+2]型の反応により18%,5%の収率で得た。これらのポルフィリノイドと[Rh(CO)_2Cl]_2との塩基存在下での反応により、ジピリルメテン部の2つの窒素と2つのCOから成るRh(I)平面4配位構造を有する3核および4核錯体を80%以上の収率で得た。更に、Pd(acac)_2との反応によって、3核錯体を69%,77%の収率で得た。これらのポルフィリノイド多核錯体の動的構造は溶媒の極性、スペーサーのサイズ、金属および補助配位子の種類、環を構成するピロールの数などの要因によって制御できることが明らかになった。

Report

(2 results)
  • 2005 Annual Research Report
  • 2004 Annual Research Report
  • Research Products

    (6 results)

All 2006 2004

All Journal Article (6 results)

  • [Journal Article] Syntesis of isocorrole and the higher homologues2006

    • Author(s)
      J.Setsune, A.Tsukajima, J.Watanabe
    • Journal Title

      Tetrahedron Letters 47(11)

      Pages: 1817-1820

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Stereoselective allylation of azirines with allylindium reagents2006

    • Author(s)
      T.Hirashita, S.Toumatsu, Y.Imagawa, S.Araki, J.Setsune
    • Journal Title

      Tetrahedron Letters 47(10)

      Pages: 1613-1616

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Palladium Chemistry in the Recent Porphyrin Research2004

    • Author(s)
      J.Setsune
    • Journal Title

      J.Porphyrins Phthalocyanines 8

      Pages: 93-102

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Organometallic Complexes of the Bidentate Porphyrin2004

    • Author(s)
      J.Setsune
    • Journal Title

      J.Synth.Org.Chem.Jpn. 62

      Pages: 1227-1237

    • NAID

      10014119740

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Insertion of CO and Alkenes into the (Methyl)Pd Complexes of the Bidentate Porphyrin Ligand2004

    • Author(s)
      J.Setsune
    • Journal Title

      Organometallics 23

      Pages: 6058-6065

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Synthesis and Properties of Metal Complexes of Expanded Porphyrins2004

    • Author(s)
      J.Setsune
    • Journal Title

      J.Porphyrins Phthalocyanines 8

      Pages: 855-855

    • Related Report
      2004 Annual Research Report

URL: 

Published: 2004-04-01   Modified: 2018-03-28  

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