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2組のトリスポルフィリン反応場を有するヘキサポルフィリン-ルテニウム多核錯体

Research Project

Project/Area Number 16033244
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionNara Institute of Science and Technology

Principal Investigator

小夫家 芳明  奈良先端科学技術大学院大学, 物質創成科学研究科, 教授 (80026195)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 佐竹 彰治  奈良先端科学技術大学院大学, 物質創成科学研究科, 助手 (00277831)
小川 和也  奈良先端科学技術大学院大学, 物質創成科学研究科, 助手 (50335486)
Project Period (FY) 2004 – 2005
Project Status Completed (Fiscal Year 2005)
Budget Amount *help
¥4,600,000 (Direct Cost: ¥4,600,000)
Fiscal Year 2005: ¥2,300,000 (Direct Cost: ¥2,300,000)
Fiscal Year 2004: ¥2,300,000 (Direct Cost: ¥2,300,000)
Keywordsポルフィリン / 自己組織化 / 超分子 / 配位結合 / 異性化 / ホスト-ゲスト
Research Abstract

複合型超分子組織体を構築するための足がかりとして、異なる二種類のイミダゾリル金属ポルフィリンをヘテロ接合し、巨大超分子アレイのアンテナ機能の評価を行った。メソ-メソ連結ビスイミダゾリル亜鉛ポルフィリンは自己組織化によって700量体にも及ぶポリマーを形成する。このポリマー末端では未配位の亜鉛イミダゾリルポルフィリンが存在していると考えられる。そこでこの末端部位に特異的に配位するアクセプターイミダゾリル金属ポルフィリンを探索した。その中でイミダゾリルマンガン(III)ポルフィリンは自己二量化会合定数が小さく、ヘテロダイマーを効率よく形成することがわかった。0.9x10^<-6>Mのメソ-メソ連結ビスイミダゾリル亜鉛ポルフィリンにイミダゾリルマンガン(III)ポルフィリンを徐々に加え、蛍光スペクトル変化を追跡したところ5%のマンガンポルフィリンを加えたときに50%の蛍光消光が起こった。イミダゾールをもたないマンガンポルフィリンではこの条件でほとんど蛍光消光が起こらないことから、イミダゾリルマンガンポルフィリンではヘテロダイマーが形成されたことによる静的な消光が起こっていることが明らかとなった。それぞれの会合定数から、そのヘテロ接合体の平均分子長を計算したところ、6.8x10^<-8>Mのイミダゾリルマンガン(III)ポルフィリンを加えた時点で平均分子長100量体の集合体が形成されており、そこから約70%の確率でアンテナ分子の励起エネルギーがマンガンポルフィリンに移っていることになる。このことから、メソ-メソ連結ビスイミダゾリル亜鉛ポルフィリン連鎖体は優れた光捕集アンテナであることが明らかとなった。

Report

(2 results)
  • 2005 Annual Research Report
  • 2004 Annual Research Report
  • Research Products

    (7 results)

All 2006 2005 2004

All Journal Article (7 results)

  • [Journal Article] Synthesis of hexazincporphyrin and hexaamine substituted Ru(bipy)_3 complexes for alternate self-assembly by tritopic coordinations2006

    • Author(s)
      Seiya, Fukuda
    • Journal Title

      Thin Solid Films 499

      Pages: 263-268

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Dynamic equilibrium of self-assembled cyclic trimer and tetramer of 1-methyl-5-imidazolylcobalt(III)porphyrin2005

    • Author(s)
      Tanaka, Akira
    • Journal Title

      Israel Journal of Chemistry 45(3)

      Pages: 281-291

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] A giant supramolecular light-harvesting antenna-acceptor composite2005

    • Author(s)
      Furutsu, Daisuke
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry 44(13)

      Pages: 4460-4462

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Synthesis of Hexazincporphyrin and Hexaamine Substituted Ru(bipy)_3 Complexes2005

    • Author(s)
      S.Fukuda
    • Journal Title

      Thin Solid Films (印刷中)

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Coordination Assembled Rings of Ferrocene-Bridged Trisporphyrin with Flexible Hinge-like Motion : Selective Dimer Ring Formation, Its Transformation to Larger Rings, and Vice Versa2005

    • Author(s)
      O.Shoji
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 127

      Pages: 2201-2210

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Dynamic Structural Change of a Twisted Hexaporphyrin Complex by Highly Specific Molecular Recognition2004

    • Author(s)
      H.Kitagishi
    • Journal Title

      Inolg.Chem. 43

      Pages: 3394-3405

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Light-Harvesting Macroring Accommodating a Tetrapodal Ligand Based on Complementary and Cooperative Coordinations2004

    • Author(s)
      Y.Kuramochi
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 126

      Pages: 8668-8669

    • Related Report
      2004 Annual Research Report

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Published: 2004-04-01   Modified: 2018-03-28  

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