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シクロブタジエンジアニオンを活用した新しい四員環の合成化学の開拓

Research Project

Project/Area Number 16655025
Research Category

Grant-in-Aid for Exploratory Research

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Inorganic chemistry
Research InstitutionInstitute for Molecular Science

Principal Investigator

松尾 司  分子科学研究所, 錯体化学実験施設, 助手 (90312800)

Project Period (FY) 2004 – 2006
Project Status Completed (Fiscal Year 2006)
Budget Amount *help
¥3,600,000 (Direct Cost: ¥3,600,000)
Fiscal Year 2006: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2005: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Fiscal Year 2004: ¥1,600,000 (Direct Cost: ¥1,600,000)
Keywords四員環 / シクロブタジエン / ジアニオン / 芳香族性 / π電子系 / ケイ素 / リチウム / 遷移金属錯体 / シクロブタジエンジアニオン / 二電子還元
Research Abstract

平成18年度は、四員環6π電子系化合物であるシクロブタジエンジアニオンの合成化学について引き続き研究するとともに、含ケイ素五員環化合物であるシロール(シラシクロペンタジエン)のジアニオン種に関する研究を行った。1,1-ジメチル-2,5-ジフェニルシロールを1,2-ジメトキシエタン中、金属リチウムと反応させることにより、対応するシロールジアニオンジリチウム錯体を赤色結晶として合成・単離することに成功した。結晶構造では2つのリチウムカチオンがシロール環の上下に位置しており、しかもケイ素とリチウムとの距離は大変短い。リチウムはシロール環とη5型に近い配位構造であることを明らかにした。また、リチウムNMRの研究から、ケイ素-炭素(メチル基)結合のσ*軌道を経由した6π電子系環電流の存在が示唆された。シロールは電子受容性が高く、低いLUMOを有している。LUMOの軌道に2電子充填されたシロールジアニオンでは、6π電子系σ*芳香属性が発現することを見いだした。
また平成18年度は、平成17年度に引き続き、嵩高いアリールオキシド配位子を有する前周期遷移金属錯体の萌芽的研究を行った。オルト位にアダマンチル基を2つ有するアリールオキシド配位子を用いて、4族ジルコニウム錯体に関する研究を行った。ジクロロ錯体の還元反応では、2つのジルコニウム金属がベンゼン環を挟んだ逆サンドイッチ型構造の2核錯体が生成することを見いだした。分子構造を解明するとともに小分子との反応性について調査した。

Report

(3 results)
  • 2006 Annual Research Report
  • 2005 Annual Research Report
  • 2004 Annual Research Report
  • Research Products

    (9 results)

All 2006 2005 2004

All Journal Article (9 results)

  • [Journal Article] Doubly Charged Four-Membered Ring System : Cyclobutadiene Dianions and Heavy Cyclobutadiene Dianions2006

    • Author(s)
      A.Sekiguchi 他1名
    • Journal Title

      Synlett 2006 ・ 17

      Pages: 2683-2698

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] A Tantalum(V) Carbene Complex : Formation of a Carbene-Bis(Phenoxide) Ligand by Sequential Proton and Hydride Abstraction2006

    • Author(s)
      T.Watanabe 他2名
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry 45・17

      Pages: 6580-6582

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] From Carbon Dioxide to Methane : Homogeneous Reduction of Carbon Dioxide with Hydrosilanes Catalyzed by Zirconium-Borane Complexes2006

    • Author(s)
      T.Matsuo 他1名
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 128・38

      Pages: 12362-12363

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Titanium and Zirconium Complexes of Preorganized Tripodal Triaryloxide Ligands2005

    • Author(s)
      F.Akagi 他2名
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 127・34

      Pages: 11936-11937

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Complexes of tantalum with triaryloxides : Ligand and solvent effects on formation of hydride derivatives2005

    • Author(s)
      H.Kawaguchi 他1名
    • Journal Title

      Journal of Organometallic Chemistry 690・23

      Pages: 5333-5345

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] A Synthetic Cycle for H_2/CO Activation and Allene Synthesis Using Recyclable Zirconium Complexes2005

    • Author(s)
      T.Matsuo 他1名
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 127・49

      Pages: 17198-17199

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Cyclobutadiene Dianion (Award Accounts)2004

    • Author(s)
      T.Matsuo 他1名
    • Journal Title

      Bulletin of the Chemical Society of Japan 77・2

      Pages: 211-226

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Tetrasilyl-substituted cyclobutadiene dianion dilithium salt : synthesis and structure2004

    • Author(s)
      A.Sekiguchi 他4名
    • Journal Title

      Russian Chemical Bulletin, International Edition 53・5

      Pages: 1109-1115

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Reduction of tetrakis(trimethylsilyl)butatriene by lithium : Monomeric and dimeric structures of the dilithium butatriene dianion2004

    • Author(s)
      A.Sekiguchi 他2名
    • Journal Title

      Silicon Chemistry 1・5/6

      Pages: 345-350

    • Related Report
      2004 Annual Research Report

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Published: 2004-04-01   Modified: 2016-04-21  

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