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生体高分子をモティーフとした金属錯体集積場の構築と動的機能発現

Research Project

Project/Area Number 16685006
Research Category

Grant-in-Aid for Young Scientists (A)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Inorganic chemistry
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

田中 健太郎  東京大学, 大学院理学系研究科, 助教授 (40281589)

Project Period (FY) 2004 – 2006
Project Status Completed (Fiscal Year 2006)
Budget Amount *help
¥30,420,000 (Direct Cost: ¥23,400,000、Indirect Cost: ¥7,020,000)
Fiscal Year 2006: ¥6,890,000 (Direct Cost: ¥5,300,000、Indirect Cost: ¥1,590,000)
Fiscal Year 2005: ¥8,840,000 (Direct Cost: ¥6,800,000、Indirect Cost: ¥2,040,000)
Fiscal Year 2004: ¥14,690,000 (Direct Cost: ¥11,300,000、Indirect Cost: ¥3,390,000)
Keywords生体高分子 / DNA / ペプチド / 金属錯体 / 自発的集積化 / 異核種多核錯体 / 分子認識 / 超分子
Research Abstract

高分子に通じる合成方法を用い、機能性ビルディングブロックを「数」、「組成」、「配列」、「空間配置」において分布なく集積する手法の開発は、ファインな分子機能の創製だけでなく、新しい物性の発見にもつながりうる。DNAやペプチドなどの生体高分子は、ビルディングブロックであるアミノ酸を逐次、縮合反応により連結していくため、デザインした「長さ」、「配列」を持つ生体高分子を合成することができる。本研究では、人工DNAをテンプレートとした異種金属イオンの集積プログラミングを行った。金属イオンのハード・ソフト、配置数、配置構造、電荷の違いを利用し、人工ヌクレオシドと金属イオンの結合特性を選択することができる。よって、DNAの合成手法を用いることにより、DNA二重鎖中に金属イオンの配列をプログラムすることができる。まず、ヒドロキシピリドン型ヌクレオシド(H)とピリジン型ヌクレオシド(P)を配列化した人工DNA二重鎖、d(GHPHC)_2を合成し、金属イオンの集積化を行った。吸収スペクトルやCDスペクトルによる滴定実験、マススペクトル測定によって、HがCu^<2+>イオンと平面四配位型H-Cu^<2+>-H塩基対を、またPがHg^<2+>と直線二配位構造P-Hg^<2+>-P塩基対を形成し、定量的かつ位置選択的に金属イオンアレイ(Cu^<2+>-Hg^<2+>-Cu^<2+>)を形成できることが明らかとなった。この方法論を拡張することにより、人工DNA内で5-10個の金属イオンの配列を自在に構築することができた。この方法は人工DNA鎖と金属イオンを水溶液中で混合するだけで、分子量、配列に分布を持たない、ディスクリートな集積型金属錯体を構築することが特徴であるので、金属錯体間の機能コミュニケーションを制御する場として、将来的な応用を目指す。

Report

(3 results)
  • 2006 Annual Research Report
  • 2005 Annual Research Report
  • 2004 Annual Research Report
  • Research Products

    (9 results)

All 2006 2005 2004

All Journal Article (7 results) Book (2 results)

  • [Journal Article] Bio-Inspired Programmable Self Assembly on DNA Templates2006

    • Author(s)
      K.Tanaka, M.Shionoya
    • Journal Title

      Chem.Lett 35

      Pages: 694-699

    • NAID

      10017603911

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Programmable Self-Assembly of Metal lons inside Artificial DNA Duplexes2006

    • Author(s)
      K.Tanaka, G.H.Clever, Y.Takezawa, Y.Yamada, C.Kaul, M.Shionoya, T.Carell
    • Journal Title

      Nature Nanotech 1

      Pages: 190-194

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Heterogeneous Assembly of Silver(I) and Calcium(II) Ions Accompanying a Dimer Formation of Cyclo(L-Ala-L-Met)_32005

    • Author(s)
      T.Okada, K.Tanaka, M.Shiro, M.Shionoya
    • Journal Title

      Chem.Commun. 2005

      Pages: 1484-1486

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Heterogeneous assembly of silver(I) and calcium(II) ions accompanying a dimer formation of cyclo(L-Ala-L-Met)_32005

    • Author(s)
      Tomoko Okada, Kentaro Tanaka, Motoo Shiro, Mitsuhiko Shionoya
    • Journal Title

      Chemical Communications 2005

      Pages: 1484-1486

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  • [Journal Article] 金属錯体型人工DNA : DNA構造制御と金属錯体ナノ集積化2004

    • Author(s)
      田中健太郎, 塩谷光彦
    • Journal Title

      有機合成化学協会誌 62

      Pages: 508-513

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  • [Journal Article] 金属錯体型人工DNA2004

    • Author(s)
      塩谷光彦, 田中健太郎
    • Journal Title

      蛋白質 核酸 酵素 49

      Pages: 1438-1443

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    • Author(s)
      Mitsuhiko Shionoya, Kentaro Tanaka
    • Journal Title

      Current Opinion in Chemical Biology 8

      Pages: 592-597

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      K.Tanaka, M.Shionoya
    • Publisher
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      田中健太郎(分担)
    • Publisher
      工業調査会
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Published: 2004-04-01   Modified: 2016-04-21  

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