ロタキサンの運動性により、平面π電子化合物包接能を制御するクレフト分子の創製

• Project/Area Number: 16750036
• Research Category: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Research Field: Organic chemistry
• Research Institution: Hiroshima University
• Principal Investigator: 岩本 啓 広島大学, 大学院理学研究科, 助手 (80304393)
• Project Period (FY): 2004 – 2005
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2005)
• Budget Amount: ¥2,100,000 (Direct Cost: ¥2,100,000); Fiscal Year 2005: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000); Fiscal Year 2004: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
• Keywords: ロタキサン / クレフト分子 / 3平面π電子化合物 / 機能性分子 / 平面π電子化合物

Research Abstract

カテナン、ロタキサンのような機械的な結合を持ち、複雑な構造を有する分子は、新規な材料としての応用、ナノスケールの分子デバイスや分子スイッチとしての可能性から、超分子化学の分野で非常に注目を集めている。カテナンやロタキサンの持つ機械的な結合によって生じる、回転運動、往復運動、ねじれ運動、伸縮運動といった様々な運動性は、外部からの化学的、電気的、光化学的な刺激によって制御することが可能である。以前ジオキサ[2.2]-オルトシクロファン骨格を持つクレフト分子が、π-π相互作用により電子受容能を有する平面π電子化合物を包接することを見いだした。そこで、このクレフト分子にロタキサンの運動性、および運動の制御能を導入し、平面π電子化合物選択的捕捉能などの新規な機能発現を検討した。
ジオキサ[2.2]-オルトシクロファン骨格を持つクレフト分子の両末端に、環状分子部位となるクラウンエーテルを導入した分子を合成した。得られたクレフト分子と平面π電子化合物との包接能を検討したところ、テトラシアノキノジメタン、テトラシアノベンゼンを二枚のナフタレン環で挟むようにして包接することを明らかにした。次にクレフト分子とクラウンエーテルと相互作用するアンモニウムカチオンを2個有する軸分子との会合挙動をNMRを用いて観測した。その結果、クラウンエーテルとアンモニウムカチオンの相互作用により、クレフト分子は擬ロタキサンを形成することが明らかとなった。またこの擬ロタキサンは、テトラシアノキノジメタン、テトラシアノベンゼンを包接することが明らかとなった。

Research Products

• [Journal Article] Structure elucidation of dicarboxylate complex of Sn^<IV> porphyrin with a ring current effect model (2006)
  • Author(s): Hajime Iwamoto
  • Journal Title: Tetrahedron 62・12 Pages: 2789-2798
• [Journal Article] Determination of absolute configuration of secondary alcohols using new chiral auxiliary and chemical shift calculation (2006)
  • Author(s): Hajime Iwamoto
  • Journal Title: Tetrahedron Letters 47・10 Pages: 1519-1523
  • NAID: 120000878131
• [Journal Article] Conformational Control of Flexible Molecular Tweezers by Intramolecular CH/π Interaction (2005)
  • Author(s): Hajime Iwamoto
  • Journal Title: Tetrahedron Lett. 46・40 Pages: 6839-6842
• [Journal Article] Five New Sulfur-containing Polybrominated Bisindoles from the Red Alga Laurencia brongniartii (2005)
  • Author(s): Natsuki K.Kubota
  • Journal Title: Heterocycles 65・11 Pages: 2675-2682
• [Journal Article] Conformational Analysis of Flexible Compounds with Chemical Shift Simulation (2005)
  • Author(s): Hajime Iwamoto
  • Journal Title: Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan. 63・11 Pages: 2675-2682
  • NAID: 10016764921
• [Journal Article] Shielding effect of thioether C-S bond from proton chemical shifts of 4-thia-5α- and 4-thia-5β-androstane-17-ones (2005)
  • Author(s): Hajime Iwamoto
  • Journal Title: Tetrahedron 61・15 Pages: 3691-3696
• [Journal Article] Conformational Analysis of Dinaphthalene-1-carboxylate Complex of Sn^<IV>(tetraphenylporphyrin) (2005)
  • Author(s): Hajime Iwamoto
  • Journal Title: HETEROCYCLES 65・3 Pages: 523-530
• [Journal Article] A Model of Porphyrin Ring Current Effect (2005)
  • Author(s): Hajime Iwamoto
  • Journal Title: Tetrahedron Lett 46・5 Pages: 731-734
• [Journal Article] Synthesis of molecular tweezers bearing two porphyrins and its complexation toward electron acceptors (2004)
  • Author(s): Hajime Iwamoto
  • Journal Title: HETEROCYCLES 63・9 Pages: 2005-2011
  • NAID: 40006382278