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有機ケイ素配位子の特異性を生かした反応活性金属錯体の合成研究

Research Project

Project/Area Number 16750044
Research Category

Grant-in-Aid for Young Scientists (B)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Inorganic chemistry
Research InstitutionTohoku University

Principal Investigator

橋本 久子  東北大学, 大学院・理学研究科, 助教授 (60291085)

Project Period (FY) 2004 – 2006
Project Status Completed (Fiscal Year 2006)
Budget Amount *help
¥3,600,000 (Direct Cost: ¥3,600,000)
Fiscal Year 2006: ¥700,000 (Direct Cost: ¥700,000)
Fiscal Year 2005: ¥1,400,000 (Direct Cost: ¥1,400,000)
Fiscal Year 2004: ¥1,500,000 (Direct Cost: ¥1,500,000)
Keywordsシリレン錯体 / ヒドロシリレン錯体 / タングステン錯体 / ルテニウム錯体 / オキシシリル錯体 / オキシラン / ハロシリレン錯体 / シリリン錯体 / シュロック型錯体 / タンタル錯体 / シリル配位子
Research Abstract

(1)ヒドリド(ヒドロシリレン)ルテニウム錯体の合成と極性分子との反応
最近,合成に成功したタイトルのルテニウム錯体とアセトニトリルおよびベンゾニトリルとの反応を検討したところ、これらのニトリルの炭素-炭素結合切断を伴いほぼ定量的にシリルイソシアニド錯体を与えることが分かった。このニトリルとの反応では中間体がNMRにより観測され,アセトニトリルとの反応の場合,中間体の単離に成功した。興味深いことに,この中間体はSi-Hσ結合が金属に配位したσ-錯体であることが,x線結晶構造解析により明らかにされた。このルテニウム錯体の反応は,以前報告したタングステン類縁錯体とは大きく異なっており,これら2つの錯体の反応性の違いについてさらに研究中である。
(2)ハロシリレン白金錯体の合成と構造
シリレンケイ素上に電子求引性のハロゲンを持つシリレン錯体の例は極めて少ないが,これは未だ完全な形では報告例の無い,ケイ素-遷移金属三重結合を持つシリリン錯体の前駆体として有望な化合物である。今回,そのような錯体であるブロモシリレン白金錯体を,14電子白金錯体とトリブロモシランとを還元剤存在下に反応させることにより合成することに成功した。この錯体は,塩基の配位していないハロシリレン錯体として3例目であり,ブロモ基を持つものとして,また,白金のハロシリレン錯体として初めての錯体である。また,ケイ素上のブロモ基を求核置換反応によりメチル基に置換することにも成功した。この反応は,ケイ素上に2つの異なる置換基を持つ新しいシリレン錯体合成法として,今後の発展が期待される。なお,これら2つの新規シリレン錯体のX線結晶構造解析にも成功した。

Report

(3 results)
  • 2006 Annual Research Report
  • 2005 Annual Research Report
  • 2004 Annual Research Report
  • Research Products

    (9 results)

All 2007 2006 2005 2004

All Journal Article (9 results)

  • [Journal Article] Reactions of a Hydrido(hydrosilylene)tungsten Complex with Oxiranes2007

    • Author(s)
      H.Hashimoto et al.
    • Journal Title

      J. Organomet. Chem. 692

      Pages: 36-43

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Reactions of a Silyl(silylene)Iron Complex with Nitriles : Carbon-Carbon Bond Cleavage of Nitriles by the Transiently Generated Disilanyliron(II) Intermediate2006

    • Author(s)
      H.Hashimoto et al.
    • Journal Title

      Organometallics 25

      Pages: 472-476

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Stoichiometric Hydrosilylation of Nitriles with Hydrido-(hydrosilylene)tungsten Complexes : Formation of W-Si-N Three-Membered Complexes and Their Unique Thermal Behaviors2006

    • Author(s)
      T.Watanabe et al.
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 128

      Pages: 2176-2177

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Stoichiometric Hydrosilylation of Nitriles with Hydrido(hydrosilylene)tungsten Complexes: Formation of W-Si-N Three-Membered Complexes and Their Unique Thermal Behaviors2006

    • Author(s)
      T.Watanabe et al.
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 128

      Pages: 2176-2177

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Nonphotochemical Synthesis of a Base-free Silyl(silylene)iron Complex and Its Reaction with CO: Another Direct Evidence for Reversible 1,2- and 1,3-Group Migrations2005

    • Author(s)
      H.Hashimoto et al.
    • Journal Title

      Chem.Lett.

      Pages: 1374-1375

    • NAID

      10019351955

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Reactions of a silyl(silylene)Iron Complex with Nitriles: carbon-Carbon Bond Cleavage of Nitriles by the Transiently Generated Disilanyliron(II) intermediate2005

    • Author(s)
      H.Hashimoto et al.
    • Journal Title

      Organometallics 25

      Pages: 472-476

    • Related Report
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  • [Journal Article] Synthesis and Structure of a Hydrido(hydrosilylene) tungsten Complex with a Strong Interaction between the Silylene and Hydrido Ligands2004

    • Author(s)
      T.Watanabe, H.Hashimoto, H.Tobita
    • Journal Title

      Angew.Chem., Int.Ed. 43

      Pages: 218-221

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Direct Evidence for Extremely Facile 1,2- and 1,3-Group-Migrations on an FeSi_2 System2004

    • Author(s)
      H.Tobita, A.Matsuda, H.Hashimoto, K.Ueno, H.Ogino
    • Journal Title

      Angew.Chem., Int.Ed. 43

      Pages: 221-224

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Selective and Stepwise Bromodemethylation of the Silyl Ligand in Iron(II) Silyl Complexes with Boron Tribromide2004

    • Author(s)
      T.Watanabe, H.Hashimoto, H.Tobita
    • Journal Title

      Organometallics 23

      Pages: 4150-4153

    • Related Report
      2004 Annual Research Report

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Published: 2004-04-01   Modified: 2016-04-21  

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