低分子ゲルを活用した非共有結合性πスタックポリマーの開発と材料展開

• Project/Area Number: 16750122
• Research Category: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Research Field: Functional materials chemistry
• Research Institution: Kyushu University
• Principal Investigator: 藤田 典史 九州大学, 大学院工学研究院, 助手 (10346819)
• Project Period (FY): 2004 – 2006
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2006)
• Budget Amount: ¥3,900,000 (Direct Cost: ¥3,900,000); Fiscal Year 2006: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000); Fiscal Year 2005: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,300,000); Fiscal Year 2004: ¥1,600,000 (Direct Cost: ¥1,600,000)
• Keywords: 低分子ゲル / 超分子 / 自己集合 / 分子認識 / ポリジアセチレン / 分子集合体 / 分子ワイヤ / 白金錯体 / チオフェン / ポルフィリン / テトラチアフルバレン / π電子 / πスタックポリマー / ゲル / 遷移金属 / コレステロール / 刺激応答 / チキソトロピー

Research Abstract

本研究は、自在な色素導入が可能なπスタックポリマー群の創製並びに、安定な刺激応答性ナノ材料の開発を目的としている。最終年度にあたる本年度は、これまでに得た低分子ゲルの精密分子設計を元にして、芳香環の電子的な特性に着目した低分子ゲル内精密分子認識系の構築、精密に有効共役長を制御したジアセチレンゲルを鋳型としたポリジアセチレン繊維の合成に成功した。
低分子ゲル内精密分子認識系の構築
芳香環の電子的特性に着目し、電子受容性芳香族化合物であるナフタレンジイミドを基体とする低分子ゲル化剤の合成を行い、電子供与性芳香族化合物に対する一次元ホストとしての有用性を検討した。その結果、市販品として入手可能なジヒドロキシナフタレンが特異的にゲル繊維内に包接され、その位置異性体7種の比色認識を可能とした。
低分子ゲルを鋳型としたポリジアセチレンの有効共役長制御
ジアセチレンをコアに有する低分子ゲル化剤を合成した。水素結合などで一次元状に集積した24量体の再安定構造を求めたところ、分子構造内のアルキル鎖スペーサーの炭素数の偶奇により得られる一次元状集合体の平面性に著しい違いが生じることが予測された。実際に炭素数が3〜8のものを合成し、ゲル内での重合を行ったところ、得られたポリジアセチレンの色調に顕著な差が現れ、有効共役長に明確な偶奇性が見られた。さらに得られたポリジアセチレン線維の電界電子放出能を測定したところ、上述の偶奇効果はturn-on電圧に反映されていることが明らかとなった。

Research Products

• [Journal Article] Polydiacetylene Nanofibers Created in Low Molecular-Weight Gels by Postmodification : Control of Blue and Red Phases by the Odd-Even Effect in Alkyl Chains (2007)
  • Author(s): Norifumi Fujita et al.
  • Journal Title: Journal of the American Chemical Society 129(in press)
• [Journal Article] Organogels of 8-Quinolinol Metal(II) Chelate Derivatives Which Show the Electron- and Light-Emitting Properties (2007)
  • Author(s): Michihiro Shirakawa et al.
  • Journal Title: Chemistry A European Journal 13(in press)
• [Journal Article] Cucurbit[7]uril : a Simple Macrocyclic, pH-triggered Hydrogelator Exhibiting Unprecedented Guest-Induced Stimuli-Responsive Behavior (2007)
  • Author(s): I.Hwang, et al.
  • Journal Title: Angewandte Chemie International Edition 46(in press)
• [Journal Article] Axial coordination changes the morphology of porphyrin assemblies in an organogel system (2006)
  • Author(s): Takanori Kishida et al.
  • Journal Title: Organic and Biomolecular Chemistry 4 Pages: 1902-1909
• [Journal Article] Fluorescent Organogels as Templates for Sol-Gel Transcription toward Creation of Optical Nano-Fibers (2005)
  • Author(s): Kazunori Sugiyasu et al.
  • Journal Title: Journal of Materials Chemistry 15 Pages: 2747-2754
• [Journal Article] Sol-Gel Reaction of Porphyrin-Based Superstructures in the Organogel Phase : Creation of Mechanically Reinforced Porphyrin Hybrids (2005)
  • Author(s): Takanori Kishida et al.
  • Journal Title: Journal of the American Chemical Society 127 Pages: 7298-7299
• [Journal Article] Quater, Quinque, and Sexi Thiophene Organogelators : Structure, Thermochromism, and Heating-Free Sol-Gel Phase Control Triggered by Redox-Stimuli (2005)
  • Author(s): Shin-ichiro Kawano et al.
  • Journal Title: Chemistry A European Journal 11 Pages: 4735-4742
• [Journal Article] Organogel of an 8-quinolinol platinum(II) chelate derivative and its efficient phosphorescence emission effected by inhibition of dioxygen quenching (2005)
  • Author(s): Michihiro Shirakawa et al.
  • Journal Title: Chemical Communications Pages: 4149-4151
• [Journal Article] Porphyrin Gels Reinforced by Sol-Gel Reaction via the Organogel Phase (2005)
  • Author(s): Takanori Kishida et al.
  • Journal Title: Langmuir 21 Pages: 9432-9439
• [Journal Article] Creation of a Mixed-Valence State from One-Dimensionally Aligned TTF Utilizing the Self-Assembling Nature of a Low Molecular-Weight Gel (2005)
  • Author(s): Tatsuya Kitahara et al.
  • Journal Title: Journal of the American Chemical Society 127 Pages: 14980-14981
• [Journal Article] A Stable Single Piece of Unimolecularly π-Stacked Porphyrin Aggregate in a Thixotropic Low Molecular-Weight Gel : A One-Dimensional Molecular Template for Polydiacetylene Wiring Up to Several Tens μm Length (2005)
  • Author(s): Shirakawa, M. et al.
  • Journal Title: Journal of the American Chemical Society Vol.127(in press)
• [Journal Article] Visible Light Harvesting Organogels Composed of Cholesterol-Based Perylene Derivatives (2004)
  • Author(s): Sugiyasu, K. et al.
  • Journal Title: Angewandte Chemie International Edition Vol.43(10) Pages: 1229-1233
• [Journal Article] Immobilization of a Two-Dimensional Porphyrin Assembly by Sol-Gel Polycondensation in the Gel Phase (2004)
  • Author(s): Kishida, T. et al.
  • Journal Title: Chemistry Letters Vol.33(8) Pages: 1002-1003
• [Journal Article] TICT Induced Fluorescence Color Change Actualized in an Organogel System (2004)
  • Author(s): Iwashita, Y. et al.
  • Journal Title: Chemistry Letters Vol.33(9) Pages: 1124-1125
• [Journal Article] A Coordination Gelator that Shows a Reversible Chromatic Change and Sol-Gel Phase Transition Behavior upon Oxidative/Reductive Stimuli (2004)
  • Author(s): Kawano, S.-i.et al.
  • Journal Title: Journal of the American Chemical Society Vol.126(28) Pages: 8592-8593
• [Book] Recent Development of Organogels towards Smart and Soft Materials (2007)
  • Author(s): Norifumi Fujita et al.
  • Total Pages: 44
  • Publisher: World Scientific Publishing Company
• [Book] Molecular Gels (2005)
  • Author(s): Fijita, N.et al.(Edt.Weiss, R.et al.)
  • Publisher: Kluwer(in press)
• [Book] コンビナトリアルテクノロジー (2004)
  • Author(s): 藤田, 新海ら(監修 鯉沼ら)
  • Total Pages: 7
  • Publisher: 丸善