機能性含窒素化合物の創製とキラルオルガノキャタリストへの応用

• Project/Area Number: 16790007
• Research Category: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Research Field: Chemical pharmacy
• Research Institution: Chiba University
• Principal Investigator: 荒井 秀 千葉大学, 大学院・薬学研究院, 助教授 (20285224)
• Project Period (FY): 2004 – 2005
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2005)
• Budget Amount: ¥3,600,000 (Direct Cost: ¥3,600,000); Fiscal Year 2005: ¥1,400,000 (Direct Cost: ¥1,400,000); Fiscal Year 2004: ¥2,200,000 (Direct Cost: ¥2,200,000)
• Keywords: キラル4級アンモニウム塩 / 相間移動触媒 / 不斉合成 / 触媒的不斉合成 / オルガノキャタリスト / アミノ酸誘導体 / 含窒素ヘテロ環化合物

Research Abstract

1)実用的な触媒的不斉マイケル反応の開発
申請者らはすでにD_2対称型新規キラル4級アンモニウム塩を創製し、シッフ塩基の触媒的不斉マイケル反応において最高91%eeを達成している。またα位置換型シッフ塩基を用いても、不斉4級炭素ができることを見いだしている。いずれの生成物も汎用性の高い含窒素化合物であり、天然物合成への応用を検討中である。高いエナンチオ選択性の達成には、触媒芳香環上に電子吸引基が必須であることが分かった。この知見に立脚して、触媒構造の対称性を崩した種々のキラル4級塩を合成して反応を精査したところ、D2対称性は必ずしも必要としない事がわかった。現在、触媒構造の最適化を検討している。
2)ジアジアルドール反応を用いる複素環合成
反応性官能基であるジアゾ基の特性を活用してシンノリン、アミノインドリンの効率合成法を確立した。本方法論は多置換型の上記複素環合成にも有用であり、機能性素子の迅速合成として期待できる。

Research Products

• [Journal Article] Stereoselective Fran-Iminium Cation Cyclization in the Construction of the Core Structure of Manzamine A (2006)
  • Author(s): Tokumaru, K., Arai, S., Nishida, A.
  • Journal Title: Organic Letters 8 Pages: 27-30
• [Journal Article] Synthesis of α-diazo-β-hydroxyesters through a one-pot protocol by phase-transfer catalysis : application to enantioselective aldol-type reaction and diastereoselective synthesis of α-amino-β-hydroxyester derivatives (2006)
  • Author(s): Hasegawa, K., Arai, S., Nishida, A.
  • Journal Title: Tetrahedron 62 Pages: 1390-1401
• [Journal Article] A Facile and Regioselective Dealkylation of Alkyl aryl ethers using Niobium(V) (2006)
  • Author(s): Sudo, Y., Arai, S., Nishida, A.
  • Journal Title: European Journal of Organic Chemistry Pages: 752-758
• [Journal Article] Niobium pentachloride-silver perchlorate as an efficient catalyst in the Friedel-Crafts acylation and Sakurai-Hosomi reaction of acetals (2005)
  • Author(s): Arai, S., Sudo, Y., Nishida, A.
  • Journal Title: Tetrahedron 61 Pages: 4639-4642
• [Journal Article] A Facile Synthesis of Vicinal Diamines Promoted by Low-Valent Niobium : Preparation of Chiral Octahydroisoquinolines and Their Application to Catalytic Asymmetric Synthesis (2005)
  • Author(s): Arai, S., Takita, S., Nishida, A.
  • Journal Title: European Journal of Organic Chemistry Pages: 5262-5267
• [Journal Article] Niobium Pentachloride as an Efficient Catalyst in Friedel-Crafts Acylation (2005)
  • Author(s): Arai, S., Sudo, Y., Nishida, A.
  • Journal Title: Tetrahedron 61(印刷中)
• [Journal Article] General Method for the Synthesis of Chiral 2,3-Bisarylmethoxy-1,4-Butanediols from L-(+)-Tartrate (2004)
  • Author(s): Tsuji, R., Arai, S., Nishida, A.
  • Journal Title: Synthesis Pages: 960-966
• [Journal Article] Novel synthesis of fused indoles by the palladium-catalyzed cyclization of N-cycloalkenyl-o-haloaniline (2004)
  • Author(s): Watanabe, T., Arai, S., Nishida, A.
  • Journal Title: Synlett Pages: 907-909
• [Journal Article] Catalytic Asymmetric Darzens Reaction Promoted by New Chiral Ammonium Salt (2004)
  • Author(s): Arai S., Tokumaru, K., Aoyama, T.
  • Journal Title: Tetrahedron Lett 45 Pages: 1845-1848
• [Journal Article] A Simple and Regioselective Carbon-Oxygen Bond Cleavage using Niobium (V) (2004)
  • Author(s): Arai, S., Sudo, Y, Nishida, A.
  • Journal Title: Synlett Pages: 1104-1106
• [Journal Article] One-pot Synthesis of α-Diazo-β-hydroxyesters under Phase-transfer Catalysis and Application to the Catalytic Asymmetric Aldol Reaction (2004)
  • Author(s): Arai, S., Hasegawa, K., Nishida, A.
  • Journal Title: Tetrahedron Lett. 45 Pages: 1023-1026