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銅錯体の付加反応を鍵とするフルオロアルケンの変換反応

Research Project

Project/Area Number 16J00573
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Synthetic chemistry
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

阪口 博信  大阪大学, 工学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2016-04-22 – 2018-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2017)
Budget Amount *help
¥2,300,000 (Direct Cost: ¥2,300,000)
Fiscal Year 2017: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Fiscal Year 2016: ¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
Keywordsフルオロアルケン / 銅 / ケイ素化 / ホウ素化 / βフッ素脱離 / 炭素-フッ素結合活性化
Outline of Annual Research Achievements

含フッ素化合物はその強固な炭素-フッ素結合に起因した特異な性質を有しており、機能性材料や医薬・農薬など現代社会を構成する上で欠かせない様々な物質に幅広く利用されている。そのような含フッ素化合物の中でも、高度にフッ素化されたアルケン (ポリフルオロアルケン) は耐熱性・耐薬品性・耐候性などの機能を有するフッ素樹脂の原料モノマーとしての需要が高まっている。さらにモノフルオロアルケンは、生体内で代謝を受けやすいアミド結合の代謝安定な生物学的等価体として注目されている。しかし、これらの分野で利用できるような多様な置換様式を有するフルオロアルケン類の汎用的な合成法は未だに確立されているとは言い難い。
そこで、本研究では、銅を触媒として用いたテトラフルオロエチレンをはじめとするフルオロアルケンフィードストックの脱フッ素ケイ素化反応の開発に取り組んだ。本反応は、テトラフルオロエチレンのみならず多様なフルオロアルケンに適用することができる。生成物であるフルオロビニルシランはフッ素官能基化剤としての利用も可能であり、本反応の有用性は高い。この成果を纏めてAngewandte Chemie誌にて発表した。さらに、ケイ素化反応で得られた知見をもとに、反応剤としてシリルボランにかえてジボロンを用いることでフルオロアルケン類の脱フッ素ホウ素化反応も開発した。その成果を論文としてJournal of the American Chemical Society誌にて発表した。今回開発した手法を用いることにより多様なフルオロアルケンを容易に合成することができる。

Research Progress Status

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2017 Annual Research Report
  • 2016 Annual Research Report
  • Research Products

    (5 results)

All 2017 2016

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (3 results)

  • [Journal Article] Fluorinated Vinylsilanes from the Copper-Catalyzed Defluorosilylation of Fluoroalkene Feedstocks2017

    • Author(s)
      Sakaguchi Hironobu、Ohashi Masato、Ogoshi Sensuke
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 57 Issue: 1 Pages: 328-332

    • DOI

      10.1002/anie.201710866

    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Copper-Catalyzed Regioselective Monodefluoroborylation of Polyfluoroalkenes en Route to Diverse Fluoroalkenes2017

    • Author(s)
      Sakaguchi Hironobu、Uetake Yuta、Ohashi Masato、Niwa Takashi、Ogoshi Sensuke、Hosoya Takamitsu
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 139 Issue: 36 Pages: 12855-12862

    • DOI

      10.1021/jacs.7b08343

    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 銅触媒によるフルオロアルケンの脱フッ素ホウ素化反応2017

    • Author(s)
      阪口博信、菊嶌孝太郎、大橋理人、生越專介
    • Organizer
      日本化学会、第97回春季年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学日吉キャンパス(神奈川県)
    • Year and Date
      2017-03-16
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] 銅触媒によるフルオロアルケン類の脱フッ素ケイ素化およびホウ素化反応2016

    • Author(s)
      阪口博信、菊嶌孝太郎、大橋理人、生越專介
    • Organizer
      第39回フッ素化学討論会
    • Place of Presentation
      アバンセ(佐賀県)
    • Year and Date
      2016-09-29
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] 銅触媒によるフルオロアルケンの脱フッ素ケイ素化反応2016

    • Author(s)
      阪口博信、菊嶌孝太郎、大橋理人、生越專介
    • Organizer
      第63回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      早稲田大学西早稲田キャンパス(東京都)
    • Year and Date
      2016-09-14
    • Related Report
      2016 Annual Research Report

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Published: 2016-05-17   Modified: 2024-03-26  

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