ｓｐ２ケイ素のボトムアップ技術によるヘキサシラベンゼンの合成
| Project/Area Number |
16J01036
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| Research Category |
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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| Allocation Type | Single-year Grants |
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| Section | 国内 |
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| Research Field |
Inorganic chemistry
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| Research Institution | Kindai University |
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Principal Investigator |
早川 直輝 近畿大学, 総合理工学研究科, 特別研究員(DC2)
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| Project Period (FY) |
2016-04-22 – 2018-03-31
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| Project Status |
Completed (Fiscal Year 2017)
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| Budget Amount *help |
¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2017: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2016: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
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| Keywords | ヘキサシラベンゼン / sp2ケイ素 / 不飽和結合 / sp2ゲルマニウム / 芳香族性 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究では、sp2ケイ素のボトムアップ技術を開拓することによって、未だ合成が達成されていない夢化合物である「ヘキサシラベンゼン」を安定な化合物として合成・単離する。合成したヘキサシラベンゼンは、分子構造や電子状態について実験化学および理論化学によって調査し、結合電子に由来する特異な物性や芳香族性の有無、その反応性について探究することを目的とする。
平成２９年度は、強いルイス塩基である「N－ヘテロ環状カルベン（NHC）」の配位により安定化されたケイ素の二価化学種（シリレン）の誘導体について調査した。Eind 基を有する「ジブロモジシレン」と NHCとの反応では、NHCの種類に応じてブロモシリレン・NHCモノ付加体とシリリウムイリデン・NHCビス付加体が選択的に生成した。別途合成法として、Eind基を有するジブロモヒドロシランのNHCによる脱臭化水素化反応により、ブロモシリレン・NHCモノ付加体とシリリウムイリデン・NHCビス付加体が生成した。さらに、モノクロロジヒドロシラン とNHCにより脱塩化水素化することで、ヒドロシリレンNHC付加体が生成することを明らかにした。
また、ジブロモジゲルメンとフェニルリチウムとの反応により、ジフェニルジゲルメンを合成・単離した。この化合物は固体状態では空気中で安定である。同様に1-ナフチル基や2-ナフチル基を有するジナフチルジゲルメンを合成し、その共役について明らかにした。これらのジゲルメン化合物は、溶液中でもGe=Ge二重結合を保持しているとともに、ジゲルメンと２つの芳香環が共役していることが紫外可視吸収スペクトルおよびDFT計算により明らかとなった。
さらに、平成２９年度は、sp2ゲルマニウムが２つ連結した「ジハロジゲルメン」がゲルマニウム四員環化合物「テトラゲルマシクロブタジエン」の合成前駆体として鍵化合物であることが明らかとなった。
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| Research Progress Status |
29年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
29年度が最終年度であるため、記入しない。
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Report
(2 results)
Research Products
(18 results)
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[Journal Article] 1,2-Dihalodigermenes bearing bulky Eind groups: synthesis, characterization, and conversion to halogermylenoids2018
Author(s)
Hayakawa, N.; Sugahara, T.; Numata, Y.; Kawaai, H.; Yamatani, K.; Nishimura, S.; Goda, S.; Suzuki, Y.; Tanikawa, T.; Nakai, H.; Hashizume, D.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.; Matsuo, T.
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Journal Title
Dalton Trans.
Volume: 47
Issue: 3
Pages: 814-822
DOI
Related Report
Peer Reviewed
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[Journal Article] π-Conjugation between a Si=Si Double Bond and Thiophene Rings: Synthesis, Structural Characteristics, and Photophysical Properties of 1,2-Bis(thiophen-2-yl)disilene and 1,2-Bis(2,2'-bithiophene-5-yl)disilene2017
Author(s)
N. Hayakawa, S. Nishimura, N. Kazusa, N. Shintani, T. Nakahodo, H. Fujihara, M. Hoshino, D. Hashizume, T. Matsuo
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Journal Title
Organometallics
Volume: 36
Issue: 17
Pages: 3226-3233
DOI
Related Report
Peer Reviewed
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[Presentation] π-Conjugated Ditetrenes Bearing the Rind Groups2017
Author(s)
N. Hayakawa, S. Nishimura, H. Kawaai, K. Yamatani, T. Fukawa, M. Kobayashi, K. Tamao, D. Hashizume, H. Fueno, K. Tanaka, T. Matsuo
Organizer
The 18th International Symposium on Silicon Chemistry (ISOS XVIII)
Related Report
Int'l Joint Research
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[Presentation] Synthesis and Reactivity of Dihalodigermenes2017
Author(s)
N. Hayakawa, T. Sugahara, Y. Numata, H. Kawaai, K. Yamatani, S. Nishimura, S. Goda, Y. Suzuki, T. Tanikawa, H. Nakai, D. Hashizume, T. Sasamori, N. Tokitoh, T. Matsuo
Organizer
International Symposium on Chemistry for Solar Energy Applications (C-SEA) 2017
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