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希土類錯体集積体の形態制御と光機能評価

Research Project

Project/Area Number 16J01352
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Functional solid state chemistry
Research InstitutionHokkaido University

Principal Investigator

平井 悠一  北海道大学, 大学院工学研究院, 特別研究員(PD)

Project Period (FY) 2016-04-22 – 2018-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2017)
Budget Amount *help
¥2,300,000 (Direct Cost: ¥2,300,000)
Fiscal Year 2017: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Fiscal Year 2016: ¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
Keywordstriboluminescence / photoluminescence / lanthanide / coordination polymer / 希土類錯体 / 配位高分子 / エネルギー移動効率 / ガラス転移
Outline of Annual Research Achievements

希土類錯体ポリマーの構造制御を基盤として研究を行った。特に、粉砕により発光を示すトリボルミネッセンスに着目し、その構造と光物性の相関解明を目的として新規分子合成・物性評価を行った。トリボルミネッセンスを効率的に誘起するため、これまでに報告した強い分子間水素結合を持つ結晶性錯体ポリマー・分子間相互作用を妨げたアモルファス錯体の中間的な性質を有する、「熱力学的・機械的に比較的不安定で結晶性を有する系」の構築を検討した。実際に、大きな双極子モーメントを有するフラン誘導型配位子を導入することで立体反発の大きな捻れたポリマー鎖を形成し、強いトリボルミネッセンスを示すことが明らかとなった。またこれまで同一のスペクトル形状を示すことが知られていたトリボルミネッセンスとフォトルミネッセンスについて、希土類イオンを混合した錯体ポリマーで初めて明確なスペクトルの違いを観測した。ここから従来の「配位子励起」もしくは「希土類金属イオンの直接励起」という個別の励起プロセスではなく、これらが同時に生じていることを見出し、その結果をAngew. Chem. Int. Ed.誌にて報告した。
また、希土類錯体の温度センサーとしての応用展開を検討した。具体的には、航空工学の分野で問題となる着氷現象(上空で機体表面を覆う過冷却水が衝撃により氷になる現象)を可視化するためのセンサーとしてTb(III)錯体およびTb(III)/Eu(III)混合錯体ポリマーを利用した。これを塗料として金属薄片上に塗装し、低温チャンバー内で滴下した過冷却水に物理刺激を与えて氷が形成する様子をハイスピードカラーカメラで観察した。これらの錯体は、温度上昇に伴い配位子からTb(III)イオンへエネルギーが逆移動することで発光強度が減衰することが知られており、本実験では氷の形成に伴う温度上昇を緑色の発光強度の減衰として捉えることに成功した。

Research Progress Status

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2017 Annual Research Report
  • 2016 Annual Research Report
  • Research Products

    (16 results)

All 2017 2016 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (5 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Peer Reviewed: 5 results,  Open Access: 3 results,  Acknowledgement Compliant: 3 results) Presentation (8 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results) Patent(Industrial Property Rights) (2 results) (of which Overseas: 1 results)

  • [Int'l Joint Research] University of Notre Dame(米国)

    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Journal Article] Triboluminescence of Lanthanide Coordination Polymers with Face-to-Face Arranged Substituents2017

    • Author(s)
      Yuichi Hirai, Takayuki Nakanishi, Yuichi Kitagawa, Koji Fushimi, Tomohiro Seki, Hajime Ito, Yasuchika Hasegawa
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 56 Pages: 7171-7175

    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Origin of Concentration Quenching in Ytterbium Coordination Polymers: Phonon-Assisted Energy Transfer2017

    • Author(s)
      Omagari Shun、Nakanishi Takayuki、Hirai Yuichi、Kitagawa Yuichi、Seki Tomohiro、Fushimi Koji、Ito Hajime、Hasegawa Yasuchika
    • Journal Title

      European Journal of Inorganic Chemistry

      Volume: 2018 Issue: 5 Pages: 561-567

    • DOI

      10.1002/ejic.201701040

    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Organic linkers control the thermosensitivity of the emission intensities from Tb(III) and Eu(III) in a chameleon polymer2017

    • Author(s)
      M. Hatanaka, Y. Hirai, Y. Kitagawa, T. Nakanishi, Y. Hasegawa, K. Morokuma
    • Journal Title

      Chem. Sci.

      Volume: 8 Issue: 1 Pages: 423-429

    • DOI

      10.1039/c6sc03006h

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Glass transition properties and temperature-sensitive luminescence of lanthanide coordination glasses linked by thienyl, naphthyl, and phenyl bridges with ethynyl group2017

    • Author(s)
      Y. Hirai, P.P. Ferreira da Rosa, T. Nakanishi, Y. Kitagawa, K. Fushimi, Y. Hasegawa
    • Journal Title

      Bull. Chem. Soc. Jpn

      Volume: 90 Issue: 3 Pages: 322-326

    • DOI

      10.1246/bcsj.20160379

    • NAID

      130005439821

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Luminescent EuIII coordination zippers linked with thiophene-based bridges2016

    • Author(s)
      Y. Hirai, T. Nakanishi, Y. Kitagawa, K.i Fushimi, T. Seki, H. Ito, Y. Hasegawa
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 55 Issue: 39 Pages: 12059-12062

    • DOI

      10.1002/anie.201606371

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Large spectral difference in triboluminescence and photoluminescence of Tb(III)/Eu(III) coordination polymers2017

    • Author(s)
      Yuichi Hirai, Takayuki Nakanishi, Yuichi Kitagawa, Koji Fushimi, Yasuchika Hasegawa
    • Organizer
      28th Rare Earth Research Conference
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Luminescence from lanthanide(III)-mixed coordination polymers upon mechanical-grinding and photo-irradiation2017

    • Author(s)
      Yuichi Hirai, Takayuki Nakanishi, Yuichi Kitagawa, Koji Fushimi, Tomohiro Seki, Hajime Ito, Yasuchika Hasegawa
    • Organizer
      The 28th International Conference on Photochemistry
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 希土類錯体ポリマーの多刺激に応答した発光特性2016

    • Author(s)
      平井悠一, 中西貴之, 北川裕一, 伏見公志, 長谷川靖哉
    • Organizer
      第6回CSJ化学フェスタ
    • Place of Presentation
      Tokyo, Japan
    • Year and Date
      2016-11-14
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Strong Photoluminescence and Thermal Stability of Eu(III) Coordination Polymers with Thiophene-Based Bridge2016

    • Author(s)
      Yuichi Hirai, Takayuki Nakanishi, Yuichi Kitagawa, Koji Fushimi, Yasuchika Hasegawa
    • Organizer
      Pacific Rim Meeting on Electrochemical and Solid-State Science
    • Place of Presentation
      Hawaii, USA
    • Year and Date
      2016-10-02
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Photo- and tribo-luminescence of lanthanide coordination polymers with (hetero)aromatic bridges2016

    • Author(s)
      Yuichi Hirai, Takayuki Nakanishi, Yuichi Kitagawa, Koji Fushimi, Yasuchika Hasegawa
    • Organizer
      錯体化学会第66回討論会
    • Place of Presentation
      Fukuoka, Japan
    • Year and Date
      2016-09-10
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Design and synthesis of luminescent Eu(III) coordination glass2016

    • Author(s)
      Yuichi Hirai, Takayuki Nakanishi, Yuichi Kitagawa, Koji Fushimi, Yasuchika Hasegawa
    • Organizer
      International Conference on Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Brest, France
    • Year and Date
      2016-07-03
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Development of luminescent Eu(III) coordination compounds with glass-forming ability2016

    • Author(s)
      Yuichi Hirai, Takayuki Nakanishi, Yuichi Kitagawa, Koji Fushimi, Yasuchika Hasegawa
    • Organizer
      International Symposium on Lanthanide Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Kanagawa, Japan
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 温度・励起波長・機械刺激に応答して発光を示す希土類錯体ポリマー2016

    • Author(s)
      平井悠一, 中西貴之, 北川裕一, 伏見公志, 長谷川靖哉
    • Organizer
      第12回学際領域における分子イメージングフォーラム
    • Place of Presentation
      Tokyo, Japan
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Patent(Industrial Property Rights)] PCT / JP2017 / 0165742017

    • Inventor(s)
      中西貴之, 平井悠一, 長谷川靖哉, 北川裕一, 伏見公志
    • Industrial Property Rights Holder
      中西貴之, 平井悠一, 長谷川靖哉, 北川裕一, 伏見公志
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Filing Date
      2017
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Overseas
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 希土類錯体ポリマー2016

    • Inventor(s)
      中西貴之, 平井悠一, 長谷川靖哉, 北川裕一, 伏見公志
    • Industrial Property Rights Holder
      中西貴之, 平井悠一, 長谷川靖哉, 北川裕一, 伏見公志
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      2016-092667
    • Filing Date
      2016-05-02
    • Related Report
      2016 Annual Research Report

URL: 

Published: 2016-05-17   Modified: 2024-03-26  

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