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ミクロ相分離構造の超微細化を実現するブロック共重合体の分子設計

Research Project

Project/Area Number 16J01414
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Polymer chemistry
Research InstitutionHokkaido University

Principal Investigator

吉田 康平  北海道大学, 大学院総合化学院, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2016-04-22 – 2019-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2018)
Budget Amount *help
¥2,800,000 (Direct Cost: ¥2,800,000)
Fiscal Year 2018: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2017: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2016: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywordsブロック共重合体 / 高分子反応 / ミクロ相分離 / リソグラフィー / 微細加工 / ブロックコポリマー / 自己組織化 / 精密合成 / ミクロ相分離構造 / リソグラフィ
Outline of Annual Research Achievements

今年度はポリスチレンとポリメタクリル酸メチルからなるブロック共重合体(PS-b-PMMA)の末端修飾法を基盤として、ミクロ相分離構造の制御を試みた。まず、本来ミクロ相分離しないはずの低分子量PS-b-PMMA(9k)のPMMA末端にオリゴ糖鎖を導入することで、明確にミクロ相分離構造を発現することを明らかとした。ここで重要なのは、オリゴ糖鎖の体積分率は全体のわずか5%程度であるにもかかわらず、その高分子全体の相分離構造に大きく寄与しているということである。このときのミクロ相分離構造の周期間隔は10nm程度であり、未修飾PS-b-PMMAのミクロ相分離の限界とされていた周期間隔20nmの約半分の非常に微細なミクロ相分離構造の構築を達成したと言える。また、オリゴ糖導入前の低分子量PS-b-PMMAはほぼ完全に相溶状態であり、このような状態のブロック共重合体の末端を修飾したことでミクロ相分離を誘発した例は本系が初めてである。
続いて、PS-b-PMMAの末端構造の影響を評価する目的で、チタニウムアルコキシドを触媒とし様々なアルコール類を用いたエステル交換反応を行った。この反応では、PMMA末端のMMAユニットのみが選択的にエステル交換されることから、実質的にPMMA末端を修飾することができる。疎水性、親水性、フルオロラス性など様々なアルコール類が本反応系に適用可能であった。得られた各種末端修飾PS-b-PMMAのミクロ相分離構造を調べたところ、大きな差異は確認されなかったが、アジド基を導入した場合はミクロ相分離構造の周期間隔が1nm程度増大したことから、末端構造がブロック共重合体のミクロ相分離に寄与している可能性が示唆された。また、本目的からは脱線するが、水酸基を有するポリマーもアルコールとして本反応系に適用可能であり、本反応系の新規ブロック共重合体合成法としての有用性も示された。

Research Progress Status

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2018 Annual Research Report
  • 2017 Annual Research Report
  • 2016 Annual Research Report
  • Research Products

    (10 results)

All 2018 2017 2016

All Journal Article (2 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 2 results,  Open Access: 1 results) Presentation (8 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results)

  • [Journal Article] Facile and Efficient Modification of Polystyrene-block-poly(methyl methacrylate) for Achieving Sub-10 nm Feature Size2018

    • Author(s)
      Yoshida Kohei、Tian Lin、Miyagi Ken、Yamazaki Akiyoshi、Mamiya Hiroaki、Yamamoto Takuya、Tajima Kenji、Isono Takuya、Satoh Toshifumi
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 51 Issue: 20 Pages: 8064-8072

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.8b01454

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Chain-End Functionalization with a Saccharide for 10 nm Microphase Separation: “Classical” PS-b-PMMA versus PS-b-PMMA-Saccharide2018

    • Author(s)
      Yoshida Kohei、Tanaka Shunma、Yamamoto Takuya、Tajima Kenji、Borsali Redouane、Isono Takuya、Satoh Toshifumi
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 51 Issue: 21 Pages: 8870-8877

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.8b02069

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis and self-assembly of poly(styrene-block-methyl methacrylate) end-capped with oligosaccharide2018

    • Author(s)
      Kohei Yoshida, Shunma Tanaka, Ken Miyagi, Takuya Isono, Takuya Yamamoto, Redouane Borsali, Toshifumi Satoh
    • Organizer
      255th ACS National Meeting
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Sub-10 nmのパターニングを実現するポリスチレン-ポリメタクリル酸メチルブロック共重合体の末端修飾2017

    • Author(s)
      吉田康平, 宮城賢, 磯野拓也 , 山本拓矢 , 田島健次 , 佐藤敏文
    • Organizer
      第7回CSJ化学フェスタ
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] 末端にオリゴ糖を有するポリスチレン-ポリメタクリル酸メチルブロック共重合体の合成およびミクロ相分離構造2017

    • Author(s)
      吉田康平, 宮城賢, 磯野拓也 , 山本拓矢 , 田島健次 , 佐藤敏文
    • Organizer
      第66回高分子討論会
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] Sub-10 nmのパターニングを実現するポリスチレン-ポリメタクリル酸メチルブロック共重合体の側鎖変換2017

    • Author(s)
      吉田康平, 田林, 宮城賢, 磯野拓也 , 山本拓矢 , 田島健次 , 佐藤敏文
    • Organizer
      第66回高分子討論会
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] Facile Modification of PS-block-PMMA to Produce High χ-Low N Block Copolymer2017

    • Author(s)
      Kohei Yoshida, Lin Tian, Ken Miyagi, Takuya Isono, Takuya Yamamoto, Kenji Tajima, and Toshifumi Satoh
    • Organizer
      uropean Polymer Federation Congress
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Post-Polymerization Modification of Polystyrene-block-Poly(methyl methacrylate) by Ester-Amide Exchange2016

    • Author(s)
      Kohei Yoshida, Lin Tian, Ken Miyagi, Takuya Isono, Takuya Yamamoto, Kenji Tajima, Toshifumi satoh
    • Organizer
      10th Korea-Japan Joint Symposium on Polymer Science 2016
    • Place of Presentation
      Gwangju (Korea)
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] 極性基を導入したスチレン-メタクリル酸メチルブロック共重合体のミクロ相分離構造2016

    • Author(s)
      吉田康平、田林、宮城賢、磯野拓也 、山本拓矢 、田島健次 、佐藤敏文
    • Organizer
      第65回高分子討論会
    • Place of Presentation
      神奈川大学(神奈川県横浜市)
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] スチレン-メタクリル酸メチルブロック共重合体の側鎖修飾とミクロ相分離構造2016

    • Author(s)
      吉田康平、田林、宮城賢、磯野拓也 、山本拓矢 、田島健次 、佐藤敏文
    • Organizer
      第6回CSJ化学フェスタ
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京都江戸川区)
    • Related Report
      2016 Annual Research Report

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Published: 2016-05-17   Modified: 2024-03-26  

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