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高活性鉄触媒によるエステル交換反応の開発

Research Project

Project/Area Number 16J01705
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Chemical pharmacy
Research InstitutionKyushu University

Principal Investigator

堀河 力也  九州大学, 薬学研究院, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2016-04-22 – 2019-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2018)
Budget Amount *help
¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2018: ¥600,000 (Direct Cost: ¥600,000)
Fiscal Year 2017: ¥600,000 (Direct Cost: ¥600,000)
Fiscal Year 2016: ¥700,000 (Direct Cost: ¥700,000)
Keywordsエステル交換反応 / 三級アルコール / 鉄 / サレン
Outline of Annual Research Achievements

平成28年度、平成29年度の研究では、学会誌に発表した無置換の鉄サレン錯体を触媒として用いた二つの反応のうち(Chem. Eur. J. 2016, 22, 12278-12281)、合成化学上有用なtert-ブチルエステルを合成可能な反応であるメチルエステルと三級アルコールを用いた触媒的なエステル交換反応の反応性の向上のため、高活性な触媒の開発を目指した。種々の検討の結果、無置換の鉄サレン錯体よりも高い触媒活性を有するいくつかの錯体を見出すことに成功した(詳細な構造については省略する)。しかしながら、本研究の最終的な目標と比較すると触媒活性は未だ不十分であった。そこで、平成30年度は置換基以外の部分、特に錯体に含まれるリンカーやカウンターアニオンに注目し、検討をおこなうこととした。
本年度は、リンカーで連結された錯体に注目し、近接効果による触媒活性の向上を目指し、錯体の検討を行った。しかし、検討する予定であった錯体は、複雑な構造を有する新規錯体が多く、錯体の合成が困難であり十分に触媒活性の検討を行うことはできなかった(詳細な構造は省略する)。一方、錯体の合成や精製・分析に関する知見は得ることができたため、今後の研究に生かしたいと考えている。また、研究計画に記載したヒドロキシ基とアミノ基の共存下における化学選択的かつ位置選択的アシル化反応についても、錯体の合成が不十分であったため、十分に検討を行うことができなかった。

Research Progress Status

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2018 Annual Research Report
  • 2017 Annual Research Report
  • 2016 Annual Research Report
  • Research Products

    (5 results)

All 2017 2016

All Journal Article (1 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 1 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (4 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Invited: 1 results)

  • [Journal Article] μ-Oxo-Dinuclear-Iron(III)-Catalyzed O-Selective Acylation of Aliphatic and Aromatic Amino Alcohols and Transesterification of Tertiary Alcohols2016

    • Author(s)
      R. Horikawa, C. Fujimoto, R. Yazaki, T. Ohshima
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 22 Issue: 35 Pages: 12278-12281

    • DOI

      10.1002/chem.201602801

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] 高活性鉄触媒によるエステル交換反応の開発2017

    • Author(s)
      堀河 力也、藤本 千佳、田中 尊書、矢崎 亮、大嶋 孝志
    • Organizer
      第4回 新学術領域研究「反応集積化が導く中分子戦略:高次生物機能分子の創製」若手シンポジウム
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] 高活性鉄触媒によるエステル交換反応の開発2016

    • Author(s)
      堀河 力也、藤本 千佳、田中 尊書、矢崎 亮、大嶋 孝志
    • Organizer
      日本プロセス化学会2016ウインターシンポジウム
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀、東京
    • Year and Date
      2016-11-11
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] 高活性鉄触媒によるエステル交換反応の開発2016

    • Author(s)
      堀河 力也、藤本 千佳、田中 尊書、矢崎 亮、大嶋 孝志
    • Organizer
      日本プロセス化学会2016サマーシンポジウム
    • Place of Presentation
      名古屋国際会議場、愛知
    • Year and Date
      2016-07-28
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Development of A Highly Active Iron Catalyst for Transesterification2016

    • Author(s)
      Rikiya Horikawa, Chika Fujimoto, Takafumi Tanaka, Ryo Yazaki, Takashi Ohshima
    • Organizer
      The 12th International Symposium on Organic Reactions (ISOR-12)
    • Place of Presentation
      Kyoto Terrsa, Kyoto
    • Year and Date
      2016-04-23
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2016-05-17   Modified: 2024-03-26  

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