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動的スピン分極によるEPR感度向上を利用した一重項酸素濃度の新規定量法

Research Project

Project/Area Number 16J01871
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Physical chemistry
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

高橋 広奈  東京工業大学, 大学院理工学研究科(理学系), 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2016-04-22 – 2018-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2016)
Budget Amount *help
¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,300,000)
Fiscal Year 2016: ¥700,000 (Direct Cost: ¥700,000)
Keywords動的スピン分極 / 一重項酸素 / ラジカル / 消光過程 / 電子スピン共鳴
Outline of Annual Research Achievements

私は一重項酸素消光でラジカル上に生じる動的スピン分極を利用した新規の一重項酸素濃度の定量法の開発を目指した.1年目である本年度はラジカルの一重項酸素消光で生じる動的スピン分極の大きさを様々なラジカルについて定量した.その結果,動的スピン分極の大きさと一重項酸素の消光速度定数の間に,負の相関があることが分かった.この負の相関について,ラジカルによる一重項酸素消光メカニズムと動的スピン分極発生理論に基づいて議論した.消光速度定数が大きく一重項酸素のラジカルによる消光が遠距離で起こるラジカルでは発生する動的スピン分極が小さく,消光速度定数が小さくラジカルと一重項酸素が十分に近づいた際に消光が起こるラジカルでは動的スピン分極が大きくなると結論した.このような消光メカニズムや動的スピン分極発生機構を明確にすることは,発生した動的スピン分極を利用した検出法の開発において重要である.
発生する動的スピン分極によるEPR信号増強の有用性を示すため,光重合反応初期過程の計測に挑んだ.光分解で生じたラジカルでは動的スピン分極により EPR信号が増強され,短寿命種のEPRによる直接的な観測が容易になる.ラジカルのモノマーへの付加反応機構の解明や,速度定数の測定を行った.また,測定した反応速度定数を量子化学計算によって見積もったエネルギーより議論した.様々なラジカル - モノマーの組み合わせで反応速度定数をラジカルを直接観測しながら測定できたことは,動的スピン分極による測定の利点である.この研究により動的スピン分極を利用したEPR測定の有用性を示した.
上記の研究内容については国内外の学会で計7件の発表がある.また,分子科学会優秀ポスター賞(第10回分子科学討論会)など計3件の受賞がある.また,英文論文誌Molecular Physicsに論文が掲載された.

Research Progress Status

翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。

Report

(1 results)
  • 2016 Annual Research Report
  • Research Products

    (9 results)

All 2016

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Open Access: 1 results) Presentation (7 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results,  Invited: 1 results)

  • [Journal Article] Pulsed EPR measurements on reaction rate constants for addition of photo-generated radicals to double bonds of diethyl fumarate and diethyl maleate2016

    • Author(s)
      Hirona Takahashi, Kenta Hagiwara and Akio Kawai
    • Journal Title

      Molecular Physics

      Volume: 114 Issue: 21 Pages: 3093-3103

    • DOI

      10.1080/00268976.2016.1215565

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Rate constant measurements for initial addition reactions of radicals at the propagation step of photo-polymerization as studied by pulsed EPR spectroscopy2016

    • Author(s)
      Yusuke Miyaka, Yutaka Marushima, Hirona Takahashi, Nobuyuki Akai, Kazuhiko Shibuya and Akio Kawai
    • Journal Title

      Journal of Physical Organic Chemistry

      Volume: 29 Issue: 9 Pages: 468-475

    • DOI

      10.1002/poc.3566

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] 一重項酸素の安定ラジカルによる消光メカニズムと動的スピン分極2016

    • Author(s)
      高橋広奈,田村俊紘,加藤舞,Valery Khramtsov,河合明雄
    • Organizer
      第55回電子スピンサイエンス学会年会
    • Place of Presentation
      大阪
    • Year and Date
      2016-11-10
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] パルスEPR法を用いた二重結合へのラジカル付加反応速度定数の決定と活性化エネルギーの理論的考察2016

    • Author(s)
      高橋広奈,萩原健太,河合明雄
    • Organizer
      第10回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      神戸
    • Year and Date
      2016-09-13
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] O2(1Δg) quenching dynamics by free radicals and its detection utilizing electron spin polarization enhanced EPR2016

    • Author(s)
      Hirona Takahashi, Toshihiro Tamura, Mai Kato, Valery Khramtsov and Akio Kawai
    • Organizer
      2016年光化学討論会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2016-09-06
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Dynamic Electron Polarization Created by the Interaction between Singlet Oxygen and Trityl Radical2016

    • Author(s)
      Hirona Takahashi, Toshihiro Tamura, Mai Kato, Valery Khramtsov and Akio Kawai
    • Organizer
      Asia-Pacific EPR/ESR Symposium 2016
    • Place of Presentation
      Irkutsk
    • Year and Date
      2016-08-28
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Quenching Dynamics of O2(1Δg) by Trityl Radical and Generation of Dynamic Electron Spin Polarization2016

    • Author(s)
      Hirona Takahashi, Kenta Hagiwara and Akio Kawai
    • Organizer
      the 4th Awaji International Workshop on “Electron Spin Science & Technology: Biological and Materials Science Oriented Applications”
    • Place of Presentation
      兵庫
    • Year and Date
      2016-06-19
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Addition Rate Constants of Radicals to the Double Bond of Diethyl Fumarate and Diethyl Maleate Measured by Pulsed EPR Method and Theoretical Analysis of the Activation Energy2016

    • Author(s)
      Hirona Takahashi, Kenta Hagiwara and Akio Kawai
    • Organizer
      2nd Symposium on Chemical Kinetics and Dynamics
    • Place of Presentation
      埼玉
    • Year and Date
      2016-06-01
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Electron Spin Polarization Generated by Quenching of Singlet Oxygen by Trityl Radical2016

    • Author(s)
      Hirona Takahashi
    • Organizer
      2nd KASC (Kanto Spin Chemistry) meeting
    • Place of Presentation
      埼玉
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research / Invited

URL: 

Published: 2016-05-17   Modified: 2024-03-26  

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