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リビング超分子重合によるナノ構造体の精密合成

Research Project

Project/Area Number 16J02156
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Polymer chemistry
Research InstitutionNational Institute for Materials Science (2017)
University of Tsukuba (2016)

Principal Investigator

福井 智也  国立研究開発法人物質・材料研究機構, 機能性材料研究拠点機能性分子・ポリマー分野分子機能化学グループ, 特別研究員(PD)

Project Period (FY) 2016-04-22 – 2018-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2017)
Budget Amount *help
¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,300,000)
Fiscal Year 2017: ¥780,000 (Direct Cost: ¥600,000、Indirect Cost: ¥180,000)
Fiscal Year 2016: ¥700,000 (Direct Cost: ¥700,000)
Keywords超分子ポリマー / 超分子集合体 / 時間発展現象 / 自己組織化 / 自己集合 / ポルフィリン / リビング超分子重合 / ポルフィリン誘導体
Outline of Annual Research Achievements

本研究は、速度論支配下における超分子集合体形成の精密制御を目的とする。平成29年度は、平成28年度の研究成果をさらに発展させ、(i)複数分子が関与する超分子集合体の分化誘導、および、(ii)リビング超分子重合によるナノ構造体の精密合成について研究を遂行した。
(i)meso-位にへプチルオキシ基をもつ分子5とへキシルオキシ基をもつ6の混合系における超分子集合体の分化現象について検討した。分子5のナノ粒子は、数時間の誘導期ののち、ナノファイバーへ形態転移する。一方、分子6のナノ粒子は、ナノファイバーもしくはナノシートへ時間発展的に分化する。興味深いことに、分子5と6が共集合したナノ粒子は、ナノファイバー状共集合体のみへ形態転移することが明らかとなった。分子5が僅か5 %しか存在しない場合においても、ナノシートへの分化は全く誘導されなかった。種々の測定から、混合系において、ナノシートの核形成過程は阻害されるが、ナノファイバー形成過程は阻害されないことが示された。本研究から、複数分子の混合系においては、複数の平衡が時間軸上で影響し合うことにより、超分子集合体の分化経路が決定されることが明らかとなった。
(ii)超分子集合体のナノ構造を分子レベルで制御することを目指した。具体的には、分子内にポルフィリン骨格を2つ持つ誘導体D12を新たに合成し、その自己集合挙動、および、それをタネとした分子1とのリビング超分子重合について検討した。メチルシクロヘキサン溶液中におけるD12の自己集合挙動を分光学的手法により評価した結果、溶液への数時間の超音波照射により、それぞれナノファイバーを形成することが明らかとなった。形成したナノファイバーを重合開始のタネとし、分子1とのリビング超分子重合を行ったところ、D12のタネは分子1の超分子重合の開始材となることが明らかとなった。

Research Progress Status

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2017 Annual Research Report
  • 2016 Annual Research Report
  • Research Products

    (15 results)

All 2018 2017 2016

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results,  Open Access: 1 results,  Acknowledgement Compliant: 3 results) Presentation (11 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results)

  • [Journal Article] Autocatalytic Time-Dependent Evolution of Metastable Two-Component Supramolecular Assemblies to Self-Sorted or Coassembled State2017

    • Author(s)
      Fukui Tomoya、Takeuchi Masayuki、Sugiyasu Kazunori
    • Journal Title

      Scientific Reports

      Volume: 7 Issue: 1 Pages: 1-7

    • DOI

      10.1038/s41598-017-02524-3

    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Control over differentiation of a metastable supramolecular assembly in one and two dimensions2017

    • Author(s)
      T. Fukui, S. Kawai, S. Fujinuma, Y. Matsushita, T. Yasuda, T. Sakurai, S. Seki, M. Takeuchi, K. Sugiyasu
    • Journal Title

      Nature Chem.

      Volume: 9 Issue: 5 Pages: 493-499

    • DOI

      10.1038/nchem.2684

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Impact of a subtle structural difference on the kinetic behavior of metastable supramolecular assemblies2017

    • Author(s)
      Tomoya Fukui, Masayuki Takeuchi, Kazunori Sugiyasu
    • Journal Title

      Polymer

      Volume: 印刷中 Pages: 311-316

    • DOI

      10.1016/j.polymer.2016.12.027

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Photoregulated Living Supramolecular Polymerization Established by Combining Energy Landscapes of Photoisomerization and Nucleation Elongation Processes2016

    • Author(s)
      M. Endo, T. Fukui, S. Jung, S. Yagai, M. Takeuchi, K. Sugiyasu
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 138 Issue: 43 Pages: 14347-14353

    • DOI

      10.1021/jacs.6b08145

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Autocatalytic time-dependent evolution of two-component supramolecular assemblies2018

    • Author(s)
      Tomoya FUKUI, Masayuki TAKEUCHI, Kazunori SUGIYASU
    • Organizer
      CEMSupra 2018, Univ. of Tokyo, Tokyo
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] 分化する超分子集合体2018

    • Author(s)
      福井智也, 竹内正之, 杉安和憲
    • Organizer
      SATテクノロジー・ショーケース2018, つくば国際会議場, 茨城県
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] In situ observation and manipulation of supramolecular polymerization by using high-speed atomic force microscopy2018

    • Author(s)
      Tomoya Fukui, Takayuki Uchihashi, Norihiko Sasaki, Hiroki Watanabe, Masayuki Takeuchi, Kazunori Sugiyasu
    • Organizer
      日本化学会第97回春季年会, 日本大学理工学部 船橋キャンパス, 千葉県
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] Control over differentiation of a metastable supramolecular assembly in one- and two-dimensions2017

    • Author(s)
      Tomoya Fukui, Masayuki Takeuchi, Kazunori Sugiyasu
    • Organizer
      Gordon Research Conferences
    • Place of Presentation
      Les Diablerets Conference Center (Switzerland)
    • Year and Date
      2017-05-21
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Control over differentiation of a metastable supramolecular assembly in one- and two-dimensions2017

    • Author(s)
      Tomoya Fukui, Masayuki Takeuchi, Kazunori Sugiyasu
    • Organizer
      Gordon Research Seminar
    • Place of Presentation
      Les Diablerets Conference Center (Switzerland)
    • Year and Date
      2017-05-20
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Control over differentiation of a metastable supramolecular assembly in one- and two-dimensions2017

    • Author(s)
      福井智也、竹内正之、杉安和憲
    • Organizer
      日本化学会第97回春季年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学 日吉キャンパス (神奈川県、横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-19
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Control over differentiation of a metastable supramolecular assembly in one- and two-dimensions2017

    • Author(s)
      Tomoya Fukui, Masayuki Takeuchi, Kazunori Sugiyasu
    • Organizer
      新学術研究領域「動的秩序と機能」第5回国際シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京大学駒場キャンパス(東京都、目黒区)
    • Year and Date
      2017-01-21
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Control over differentiation of a metastable supramolecular assembly in one and two dimensions2017

    • Author(s)
      Tomoya FUKUI, Masayuki TAKEUCHI, Kazunori SUGIYASU
    • Organizer
      Gordon Research Seminar, Les Diablerets Conference Center, Switzerland
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 分化する超分子集合体2017

    • Author(s)
      福井智也, 竹内正之, 杉安和憲
    • Organizer
      高分子学会第32回茨城地区「若手の会」交流会, つくばセミナーハウス, 茨城県
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] 分化する超分子集合体:エネルギーランドスケープに基づく高次構造と機能の制御2016

    • Author(s)
      福井智也、竹内正之、杉安和憲
    • Organizer
      第26回MRS年次大会
    • Place of Presentation
      横浜市開港記念会館 (神奈川県、横浜市)
    • Year and Date
      2016-12-20
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Control over pathway complexity in supramolecular polymerization through modulating the energy landscape by molecular design2016

    • Author(s)
      Tomoya Fukui, Soichiro Ogi, Masayuki Takeuchi, Kazunori Sugiyasu
    • Organizer
      Tsukuba Global Science Week 2016
    • Place of Presentation
      つくば国際会議場 (茨城県、つくば市)
    • Year and Date
      2016-09-17
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2016-05-17   Modified: 2024-03-26  

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