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開閉運動性を有する多核金属錯体の集合・包接・発光に基づく機能創成

Research Project

Project/Area Number 16J02191
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Functional solid state chemistry
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

井上 僚  大阪大学, 基礎工学研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2016-04-22 – 2019-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2018)
Budget Amount *help
¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2018: ¥600,000 (Direct Cost: ¥600,000)
Fiscal Year 2017: ¥600,000 (Direct Cost: ¥600,000)
Fiscal Year 2016: ¥700,000 (Direct Cost: ¥700,000)
Keywords白金錯体 / 芳香族性 / 燐光発光 / 固体発光 / 理論計算 / CH-Pt 相互作用 / CH-Pt相互作用 / パラジウム錯体 / 分子運動
Outline of Annual Research Achievements

1: 芳香族性は炭化水素誘導体などの光学特性の制御と理解のために長く重要視されてきたが、燐光発光を志向した遷移金属錯体に関しては詳細な理解がなされていない。前年度までに当該研究者は、trans-bis(β-iminoaryloxy)Pt(II)錯体を用いて、はじめて燐光発光特性と芳香族性の相関を実験的・理論的に明らかとした。本年度はこれらの研究を欧州の化学系学術誌へフル論文として (Inoue et al., Chem. Eur. J. 2019, 25, 3650-3661) 発表できた。

2: アルキル鎖で渡環した新規白金錯体を合成し alkyl CH-Pt 相互作用について調査した。単結晶 X 線構造解析と、DFT 計算、NBO 計算による精査の結果、CH-Pt 間に水素結合性の相互作用が存在していることが明らかとなった。本研究によってalkyl 鎖のCH 活性化の位置の制御方法のためのコンセプトの提示がなされた。これらの研究を欧州の化学系学術誌へフル論文として (Eur. J. Inorg. Chem. 2018, 4771-4778) 発表できた。

3: 本年度、当該申請者は渡環型Pt(II)錯体 が示すAIE メカニズムのさらなる解明のため、結晶中における金属-金属相互作用が発光とその失活過程にどのように影響を及ぼすのかを、ONIOM 計算で取り入れる相互作用の種類を制御することで検討した。その結果、1.本系の発光は Pt-Pt間の距離が長い3MLCT 状態と、Pt-Pt間の距離が短い3MMLCT 状態の二状態から起こる2. 発光の熱失活は、モノマーのみが励起状態の 3MLCT 状態から配位平面が歪むことで起こる3. ダイマーが励起状態となった3MMLCT 状態由来の失活経路は存在せず、モノマーとして失活するということが明らかとなった。

Research Progress Status

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2018 Annual Research Report
  • 2017 Annual Research Report
  • 2016 Annual Research Report
  • Research Products

    (10 results)

All 2019 2018 2017 2016

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results) Presentation (6 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results)

  • [Journal Article] Heat-Resistant Properties in Phosphorescence of Trans‐Bis[β‐(Iminomethyl)Aryloxy]platinum(II) Complexes: Effect of Aromaticity on d-π Conjugation Platforms2019

    • Author(s)
      R. Inoue, M. Naito, M. Ehara, T. Naota
    • Journal Title

      Chem. Eur. J

      Volume: 25 Issue: 14 Pages: 3650-3661

    • DOI

      10.1002/chem.201805785

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Regiospecific Remote Pt-H Interactions in Oligomethylene-Vaulted (N^C^N)-Pincer PtII Complexes2018

    • Author(s)
      Komiya Naruyoshi、Hosokawa Takashi、Adachi Junya、Inoue Ryo、Kawamorita Soichiro、Naota Takeshi
    • Journal Title

      European Journal of Inorganic Chemistry

      Volume: 2018 Issue: 44 Pages: 4771-4778

    • DOI

      10.1002/ejic.201800927

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Fluorescent Crystals of Zwitterionic Imidazolium Pyridinolates: A Rational Design for Solid-State Emission Based on the Twisting Control of Proemissive N-Aryl Imidazolium Platforms2017

    • Author(s)
      Komiya Naruyoshi、Yoshida Atsushi、Zhang Di、Inoue Ryo、Kawamorita Soichiro、Naota Takeshi
    • Journal Title

      European Journal of Organic Chemistry

      Volume: 2017 Issue: 34 Pages: 5044-5054

    • DOI

      10.1002/ejoc.201700943

    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Single-point control of flapping motion in clothespin-shaped bimetallic palladium complexes based on the N(sp2)-N(sp3) interconversion in amide functionalities2016

    • Author(s)
      Ryo Inoue, Soichiro Kawamorita and Takeshi Naota
    • Journal Title

      Chem. Eur. J

      Volume: 22 Issue: 16 Pages: 5712-5726

    • DOI

      10.1002/chem.201504775

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Experimental and Theoretical Investigation of Solid-State Phosphorescence from Vaulted trans-Bis(salicylaldiminato)Pt(II) Complexes2018

    • Author(s)
      Ryo Inoue, Masahiro Ehara, Takeshi Naota
    • Organizer
      錯体化学会第 68 回討論会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] Experimental and Theoretical Investigation of Solid-State Phosphorescence from Vaulted trans-Bis(salicylaldiminato)Pt(II) Complexes2018

    • Author(s)
      Ryo Inoue, Masahiro Ehara, Takeshi Naota
    • Organizer
      Joint Symposium on "Diverse Facets of Chemistry II" Strasbourg University - Osaka University
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] The Effect of Aromaticity towards Phosphorescence Decay of trans-Bis[(b iminomethyl)aryloyl]platimun(II) Complexes2018

    • Author(s)
      Ryo Inoue, Masaya Naito, Masahiro Ehara, Takeshi Naota.
    • Organizer
      第98回日本化学会春季年会
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] Experimental and Theoretical Investigation of Phosphorescent Emission from trans-Bis(β-iminoaryloxy)Platinum(II) Complexes2017

    • Author(s)
      Ryo Inoue, Masaya Naito, Masahiro Ehara, Takeshi Naota
    • Organizer
      6th Asian Conference on Coordination Chemistry (Melbourne, Australia)
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] キラルな洗濯バサミ型 Pd(II) 及び Pt(II) 錯体が有するヘテロキラル会合特性を基にした異種金属配列制御2016

    • Author(s)
      内藤順也, 井上 僚, 飯田将行, 桑嶋祐己, 川守田創一郎, 小宮成義, 直田 健
    • Organizer
      第67回コロイドおよび界面化学討論会
    • Place of Presentation
      北海道教育大学旭川校(北海道、旭川市)
    • Year and Date
      2016-09-22
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Experimental and Theoretical Investigation of Emission from trans-Bis(β-iminoaryloxy)platinum Complexes2016

    • Author(s)
      Ryo INOUE, Masaya NAITO, Soichiro KAWAMORITA, Masahiro EHARA, Takeshi NAOTA
    • Organizer
      第66回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      福岡大学(福岡県、福岡市)
    • Year and Date
      2016-09-10
    • Related Report
      2016 Annual Research Report

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Published: 2016-05-17   Modified: 2024-03-26  

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