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「環化-分子間アルキリデン基移動」反応を鍵とする新規多置換複素環合成法の開発

Research Project

Project/Area Number 16J02647
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionTohoku University

Principal Investigator

儀間 真也  東北大学, 理学研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2016-04-22 – 2019-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2018)
Budget Amount *help
¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2018: ¥600,000 (Direct Cost: ¥600,000)
Fiscal Year 2017: ¥600,000 (Direct Cost: ¥600,000)
Fiscal Year 2016: ¥700,000 (Direct Cost: ¥700,000)
Keywords金触媒 / 光反応 / ヘテロ環 / 環化反応 / アルキン / 転位反応 / へテロ環 / エステル基 / イソオキサゾリン合成 / エン反応 / 不斉転写 / イソオキサゾール合成
Outline of Annual Research Achievements

反応系中で 3 価の金を発生させ、還元的脱離によってアリール化する手法は、近年精力的に研究がされている。一般的に金触媒は 1 価と 3 価の酸化状態で存在するものの、金触媒によるクロスカップリング反応は他の金属と比較して報告例はほとんどなかった。これはクロスカップリング反応で汎用されている Pd0/PdII の酸化還元電位の値はE0 = 0.92 V であるのに対し、AuI/AuIII の酸化還元電位の値は E0 = 1.41 V であり、同様に他の金属と比較して酸化還元電位が高いことから、金触媒での酸化的付加過程が困難であることが原因として考えられる。この高い酸化還元電位を克服するために、アリールジアゾニウム塩と光レドックス触媒を組み合わせることで 3 価の金を発生させる手法、アリールジアゾニウム塩と塩基を組み合わせることで 3 価の金を発生させる手法がそれぞれ開発されてきた。これらの手法によって様々なカップリング生成物が得られてきたものの、求電子部位をアルキンとした含窒素へテロ環化合物の合成は未だに達成されていない。私は本手法を用いて、芳香族化などのさらなる変換可能な二重結合を有する含窒素多置換ヘテロ環化合物を合成することを考えた。
この作業仮説の下、求電子部位にアルキンを導入した基質を用い、金のレドックス触媒反応におけるヘテロ環合成の検討を行った。N-プロパルギルアミドに対し、アリールジアゾニウム塩、金触媒、塩基を用いて反応を行ったところ、目的の環化-アリール化反応が進行した生成物が得られた。

Research Progress Status

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2018 Annual Research Report
  • 2017 Annual Research Report
  • 2016 Annual Research Report
  • Research Products

    (6 results)

All 2019 2017 2016

All Journal Article (2 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 2 results,  Open Access: 1 results) Presentation (4 results)

  • [Journal Article] Gold-Catalyzed Cyclization/Intermolecular Methylene Transfer Sequence of O-Propargylic Oximes Derived from Glyoxylates2019

    • Author(s)
      Shinya Gima, Keigo Shiga, Masahiro Terada, Itaru Nakamura
    • Journal Title

      Synlett (Thieme)

      Volume: 30 Issue: 04 Pages: 393-396

    • DOI

      10.1055/s-0037-1611640

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Efficient Synthesis of Enantio-enriched Isoxazoles by Chirality Transfer in Gold-Catalyzed Cyclization/Methylene Group Transfer Followed by Carbonyl Ene Rea2017

    • Author(s)
      Shinya Gima, Itaru Nakamura, Masahiro Terada
    • Journal Title

      European Jouranl of Organic Chemistry

      Volume: 2017 Issue: 30 Pages: 4375-4378

    • DOI

      10.1002/ejoc.201700708

    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Presentation] オキシム上にエステル基をもつO-プロパルギルオキシムの金触媒骨格転位反応2017

    • Author(s)
      儀間 真也、志賀 渓伍、中村 達、寺田 眞 浩
    • Organizer
      日本化学会第97回春季年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Efficient Synthesis for New Multisubstituted Heterocycles by Using Catalytic ‘Cyclization-Intermolecular Alkylidene Transfer’ Reaction2017

    • Author(s)
      儀間真也
    • Organizer
      第3回野依フォーラム若手育成塾
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] 分子間でのメチレン基移動を伴うO-プロパルギルホルムアルドキシムの金触媒骨格転位反応2016

    • Author(s)
      儀間 真也、工藤 裕、中村 達、寺田 眞 浩
    • Organizer
      第109回有機合成シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京工業大学(東京都目黒区)
    • Year and Date
      2016-06-08
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] 分子間でのメチレン基移動を伴うO-プロパルギルホルムアルドキシムの金触媒骨格転位反応2016

    • Author(s)
      儀間 真也、工藤 裕、中村 達、寺田 眞 浩
    • Organizer
      第26回万有福岡シンポジウム
    • Place of Presentation
      九州大学(福岡県福岡市)
    • Related Report
      2016 Annual Research Report

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Published: 2016-05-17   Modified: 2024-03-26  

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