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互変異性を利用した電圧駆動型の発光素子

Research Project

Project/Area Number 16J03266
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Functional solid state chemistry
Research InstitutionTohoku University

Principal Investigator

中根 由太  東北大学, 工学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2016-04-22 – 2018-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2017)
Budget Amount *help
¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2017: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2016: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywords発光特性 / 蛍光クロミズム / ESIPT発光 / アミンセンシング / カチオン認識 / アニオン認識 / オルガノゲル / 双性イオン / ナノファイバー / クラウンエーテル / 二重認識
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、固体発光クロミズム材料の物性調査と、その蛍光センシングデバイスへの応用について検討した。励起状態分子内プロトン移動(ESIPT)発光分子として古くから知られる2-(2‘-ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾール(HBT)に着目し、塩基性化合物に応答可能なスルホン酸基を導入した分子1を新規な発光クロミック分子として設計・合成した。分子1と塩基性化合物間のプロトン移動によって、分子の電子状態が変化し、ESIPT発光のON/OFFの切り替えによる波長変化の大きな発光クロミズムを期待した。
結晶構造解析より、分子1は分子内水素結合を形成できないコンホメーションを取り、この分子構造に由来して、ESIPT過程を経ないストークスシフトの小さな発光を450 nmに示した。興味深いことに、分子1はプロピルアミン(PA)を2分子分吸着可能であり、段階的なPA吸着によって発光波長が515 nm、422 nmへと著しく変化した。結晶構造解析よりこの発光波長の変化は、結晶中で分子1のコンホメーション変化が誘起されて、ESIPT発光のOFFとONの切り替えに起因していることが明らかとなった。
結晶1の示す蛍光クロミズムを、アンモニアセンシングに応用した。分子1の薄膜を作成し、様々な濃度のアンモニア蒸気に暴露させて発光色の変化を検討した。結果、薄膜自体はほとんど発光を示さないが、アンモニア濃度が10~2400 ppmのときは515 nmの緑色発光、2400 ppm以上に濃くなると450 nmの青色発光へと段階的に変化した。さらに、固体アミンであるヒスタミン(HA)のセンシングも検討したところ、薄膜のHAと接触した部分の発光色が変化し、こちらも濃度が濃くなると緑色から青色へと発光色が変化した。結晶1の発光クロミズムを利用する事で、高感度で濃度に応じた段階的なアミンセンシングを実現することができた。

Research Progress Status

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2017 Annual Research Report
  • 2016 Annual Research Report
  • Research Products

    (13 results)

All 2018 2017 2016

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (12 results) (of which Int'l Joint Research: 6 results,  Invited: 1 results)

  • [Journal Article] Dual fluorescent zwitterionic organogel of a quinoxalinone derivative using cation-anion detection keys2017

    • Author(s)
      Y. Nakane, T. Takeda, N, Hoshino, K. Sakai, T. Akutagawa
    • Journal Title

      J. Mater. Chem. C

      Volume: 5 Issue: 25 Pages: 6234-6242

    • DOI

      10.1039/c7tc01242j

    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 2-(2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾール誘導体の発光クロミズムを用いたアミン類のセンシング2018

    • Author(s)
      中根 由太、武田 貴志、星野 哲久、坂井 賢一、芥川 智行
    • Organizer
      日本化学会 第98春季年会
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] スルホネート基を導入した2-(2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾール誘導体の分子構造と発光特性2017

    • Author(s)
      中根由太、武田貴志、星野哲久、坂井賢一、芥川智行
    • Organizer
      日本化学会 第97春季年会
    • Place of Presentation
      慶応義塾大学日吉キャンパス(神奈川県・横浜市9
    • Year and Date
      2017-03-16
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] スルホン酸基を導入した2-(2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾール結晶における分子構造変化と発光クロミズム2017

    • Author(s)
      中根 由太、武田 貴志、星野 哲久、坂井 賢一、芥川 智行
    • Organizer
      第6回低次元系光機能材料研究会
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] スルホン酸基を導入した2-(2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾール結晶における発光性クロミズムと連動した動的分子構造変化2017

    • Author(s)
      中根 由太、武田 貴志、星野 哲久、坂井 賢一、芥川 智行
    • Organizer
      第11回分子科学討論会2017仙台
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] Crystal Structures and Fluorescence Behaviors of 2-(2’-Hydroxyphenyl)benzothiazole Derivatives2017

    • Author(s)
      Yuta Nakane, Takashi Takeda, Norihisa Hoshino, Ken-ichi Sakai, Tomoyuki Akutagawa
    • Organizer
      International Union of Crystallography
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 分子内水素結合を切替え可能なESIPT色素BTImPの固体蛍光クロミズムと多色蛍光発光2017

    • Author(s)
      土屋 早紀, 坂井 賢一, 中根 由太, 菊地 毅光, 芥川 智行
    • Organizer
      第11回分子科学討論会2017仙台
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] Multiple Ion-Sensing and Organogellation Ability of [18]Crown-6 Fused Quinoxalinone Derivatives2017

    • Author(s)
      Tomoyuki Akutagawa, Yuta Nakane, Kenichi-Sakai
    • Organizer
      13th International Symposium on Functional π-Electron Systems
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Dual-Locking Fluorescent Zwitterionic Organogel of a Quinoxalinone Derivative2017

    • Author(s)
      Tomoyuki Akutatagawa, Yuta Nakane, Ken-ichi Sakai
    • Organizer
      13th International Conference on Materials Chemistry
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Dual Ion-Locking Fluorescent Molecular Assemblies2017

    • Author(s)
      Yuta Nakane, Ken-ichi Sakai, Tomoyuki Akutagawa
    • Organizer
      π-Figuration Japanese-German Symposium
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] キノキサリノン誘導体のラクタム-ラクチム互変異性による アニオン-カチオン二重センシング2016

    • Author(s)
      中根由太、武田貴志、星野哲久、坂井賢一、芥川智行
    • Organizer
      第10回分子科学討論会2016神戸
    • Place of Presentation
      神戸ファッションマート(兵庫県・神戸市)
    • Year and Date
      2016-09-14
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Multiple Ion Sensing Quinoxalinone Derivatives2016

    • Author(s)
      中根由太、武田貴志、星野哲久、坂井賢一、芥川智行
    • Organizer
      International Conference onf Coordination Chemistry 2016
    • Place of Presentation
      フランス、ブレスト
    • Year and Date
      2016-07-03
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Multiple Cation-Anion Sensing of Crown-Ether Fused Quinoxalinone Derivative2016

    • Author(s)
      中根由太、武田貴志、星野哲久、坂井賢一、芥川智行
    • Organizer
      International Conference on Science and Technology of Synthetic Metals 2016
    • Place of Presentation
      中国、広州
    • Year and Date
      2016-06-26
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2016-05-17   Modified: 2024-03-26  

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