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二核ロジウム触媒からの脱却を指向した新規二核遷移金属不斉触媒の創製とその応用

Research Project

Project/Area Number 16J04184
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Chemical pharmacy
Research InstitutionHokkaido University

Principal Investigator

鈴木 拓郎  北海道大学, 大学院生命科学院, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2016-04-22 – 2019-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2018)
Budget Amount *help
¥2,800,000 (Direct Cost: ¥2,800,000)
Fiscal Year 2018: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2017: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2016: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywordsキラル外輪型二核ルテニウム錯体 / カチオン性錯体 / 不斉触媒反応 / ジアステレオ選択的 / オキサDiels-Alder反応 / 外輪型二核遷移金属錯体 / ルテニウム / δ-バレロラクタム構造 / アミダート錯体 / 不斉配位子 / シス型錯体 / メリジオナル型錯体 / ヘテロ複核金属錯体 / カルボキシラート錯体 / 架橋配位子 / パラジウム / コバルト / ニッケル / 酸化的カップリング
Outline of Annual Research Achievements

計画3年目にあたる平成30年度には、研究の中核を担う外輪型二核遷移金属錯体のうち、二核ルテニウム錯体に関する研究について種々検討を行なった。前年度創製したキラル二核ルテニウム塩素錯体に対して種々の銀塩を作用させることにより、4種類のカチオン性キラル二核ルテニウム錯体の創製に成功した。今回創製した二核ルテニウム錯体および前年度に創製した二核ルテニウム錯体に関してX線結晶構造解析を行なうことで、α位にベンゾフタルイミド基が置換したδ-バレロラクタム構造を有する不斉配位子をもつ外輪型二核ルテニウム錯体は、シス型配置のものとメリジオナル型配置のものの2種類が配位子交換反応によって得られることを見出した。これまでに創製した新規キラル二核ルテニウム錯体の有用性を示すにあたり、ジアステレオ選択的な不斉オキサDiels-Alder反応に関して詳細に検討を行なった。本反応において外輪型二核ロジウム触媒に関して最適となる反応条件を創製したルテニウム触媒にて適用したところ、同様の選択性が発現した一方で収率が低下する結果となった。そこで、種々反応条件の検討を行なったところ、最適条件下において二核ロジウム触媒使用時と同等の収率および選択性で目的物が得られることに加えて反応時間と工程数の削減を達成した。このルテニウム触媒最適条件下では、ロジウム触媒は中程度の収率にとどまる結果が得られ、創製した新規キラル二核ルテニウムの有用性が示された。

Research Progress Status

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2018 Annual Research Report
  • 2017 Annual Research Report
  • 2016 Annual Research Report
  • Research Products

    (9 results)

All 2018 2017 2016

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (7 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results)

  • [Journal Article] 5-((3-Bromoallyl)Sulfonyl)-1H-Tetrazoles for Bromodiene Synthesis2018

    • Author(s)
      Matsunaga Shigeki、Suzuki Takuro、Fukagawa Seiya、Yoshino Tatsuhiko、Anada Masahiro
    • Journal Title

      HETEROCYCLES

      Volume: 97 Issue: 2 Pages: 1304-1304

    • DOI

      10.3987/com-18-s(t)90

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 2-Hydroxyindoline-3-triethylammonium Bromide: A Reagent for Formal C3-Electrophilic Reactions of Indoles2017

    • Author(s)
      Takumi Abe, Takuro Suzuki, Masahiro Anada, Shigeki Matsunaga, and Koji Yamada
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 19 Issue: 16 Pages: 4275-4278

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.7b01940

    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 18E-リングビアロシドCの触媒的不斉全合成2018

    • Author(s)
      鈴木拓郎, 棚田文也, 伊藤元気, 竹田幸司, 穴田仁洋, 松永茂樹, 橋本俊一
    • Organizer
      第60回天然有機化合物討論会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] 18E-リングビアロシドCの触媒的不斉全合成2017

    • Author(s)
      鈴木拓郎, 棚田文也, 伊藤元気, 穴田仁洋, 松永茂樹, 橋本俊一
    • Organizer
      第15回次世代を担う有機化学シンポジウム
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] Catalytic Asymmetric Total Synthesis of 18E-Lyngbyaloside C2017

    • Author(s)
      Takuro Suzuki, Fumiya Tanada, Motoki Ito, Koji Takeda, Masahiro Anada, Shigeki Matsunaga, Shunichi Hashimoto
    • Organizer
      7th Symposium on Academic Exchange and Collaborative Research between ETH zurich and Hokkaido university
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 18E-リングビアロシドCの触媒的不斉合成研究2016

    • Author(s)
      鈴木 拓郎, 棚田 文也, 伊藤 元気, 穴田 仁洋, 松永 茂樹, 橋本 俊一
    • Organizer
      第6回 CSJ化学フェスタ 2016
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京都・江戸川区)
    • Year and Date
      2016-11-14
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthetic studies of 18E-lyngbyaloside C2016

    • Author(s)
      Takuro Suzuki, Fumiya Tanada, Motoki Ito, Masahiro Anada, Shigeki Matsunaga, Shunichi Hashimoto
    • Organizer
      The 4th International Symposium on AMBITIOUS LEADER'S PROGRAM Fostering Leaders to Open New Frontiers in Materials Science
    • Place of Presentation
      定山渓ホテル(北海道・札幌市)
    • Year and Date
      2016-11-07
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Catalyst-controlled diastereoselective hetero-Diels-Alder Reactions catalyzed by chiral dirhodium(II) carboxamidates2016

    • Author(s)
      Takuro Suzuki, Shun Satake, Fumiya Tanada, Motoki Ito, Masahiro Anada, Shigeki Matsunaga, Shunichi Hashimoto
    • Organizer
      he 3rd International Conference on Organometallics and Catalysis
    • Place of Presentation
      ソウル(韓国)
    • Year and Date
      2016-08-28
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthetic studies of 18E-lyngbyaloside C2016

    • Author(s)
      Takuro Suzuki, Fumiya Tanada, Motoki Ito, Masahiro Anada, Shigeki Matsunaga, Shunichi Hashimoto
    • Organizer
      Peking University & Hokkaido University Joint Seminar on Organic Chemistry and Chemial Biology
    • Place of Presentation
      北京(中国)
    • Year and Date
      2016-05-26
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research

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Published: 2016-05-17   Modified: 2024-03-26  

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