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新規ビスイミダゾリン不斉触媒の創製と不斉カップリング反応の開発

Research Project

Project/Area Number 16J05331
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionNagoya Institute of Technology

Principal Investigator

近藤 健  名古屋工業大学, 工学研究科, 特別研究員(PD)

Project Period (FY) 2016-04-22 – 2018-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2017)
Budget Amount *help
¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2017: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2016: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywords不斉反応 / 不斉触媒 / カップリング反応 / イミダゾリン / ニトリル / パラジウム
Outline of Annual Research Achievements

カップリング反応は分子同士を自在に連結させる方法として重要かつ魅力的な手法の1つである。また、触媒的不斉反応は少量のキラル源から大量の光学活性化合物を合成する手法であり、高機能性医農薬品の効率的合成を行う際に有用な手法である。すなわち、不斉カップリング反応の開発を行うことで、多様なキラルビルディングブロックの合成が可能となる。そこで、本反応を達成するために、ニトリル基を有する新規不斉イミダゾリン触媒の設計・合成を行い、ニトリル基と金属間の相互作用を利用することで、イミダゾリン触媒においてこれまで使われてこなかった不斉反応場を高度利用した触媒の合成を行った。前年度合成に成功したイミダゾリン触媒のライブラリー構築及び不斉カップリング反応をはじめとする様々な不斉反応への展開を行った。
また、イミダゾリン触媒上のニトリル基と反応剤の金属間の相互作用の逆、すなわちイミダゾリン触媒上の金属と反応剤のニトリル基との相互作用が有効に機能すると考えられる。これを利用し、ジチオアセトニトリルを求核剤とした不斉マンニッヒ型反応の検討を行ったところ、キラルビルディングブロックとして有用なα,α-ジチオ-β-アミノニトリルを高い収率、エナンチオ選択性で得ることに成功した。また、アレニルニトリルのイミン類に対する不斉求核付加反応にも成功し、α-ビニリデン-β-アミノニトリルを良好な収率、エナンチオ選択性で得ることに成功した。いずれの反応も注目の論文としてSynfacts誌に掲載された。

Research Progress Status

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2017 Annual Research Report
  • 2016 Annual Research Report
  • Research Products

    (8 results)

All 2017 2016 Other

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (4 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Direct catalytic enantioselective Mannich-type reaction of α,α-dithioacetonitriles with imines using chiral bis(imidazoline)-Pd complexes2017

    • Author(s)
      Masaru Kondo, Hikari Saito, Shuichi Nakamura
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 53 Issue: 50 Pages: 6776-6779

    • DOI

      10.1039/c7cc03307a

    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Catalytic Enantioselective Reaction of Allenylnitriles with Imines Using Chiral Bis(imidazoline)s Palladium(II) Pincer Complexes2017

    • Author(s)
      Masaru Kondo, Masashi Omori, Tsubasa Hatanaka, Yasuhiro Funahashi, Shuichi Nakamura
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 56 Issue: 30 Pages: 8677-8680

    • DOI

      10.1002/anie.201702429

    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Direct catalytic enantioselective Mannich-type reaction of dichloroacetonitriles using chiral bis(imidazoline)-Pd catalysts2016

    • Author(s)
      Masaru Kondo, Mami Sugimoto, Shuichi Nakamura
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 52 Issue: 93 Pages: 13604-13607

    • DOI

      10.1039/c6cc07982b

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] α,α-ジチオアセトニトリルを用いたイミンへの不斉求核付加反応2017

    • Author(s)
      近藤健、斉藤光、中村修一
    • Organizer
      第42回反応と合成の進歩シンポジウム
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] ピンサー型ビスイミダゾリンーパラジウム触媒を用いたジクロロアセトニトリルによる不斉マンニッヒ型反応の開発2016

    • Author(s)
      近藤健、杉本茉未、中村修一
    • Organizer
      第63回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      早稲田大学西早稲田キャンパス
    • Year and Date
      2016-09-14
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] ピンサー型ビスイミダゾリンーパラジウム触媒を用いた イミン類に対する不斉ジクロロシアノメチル化反応の開発2016

    • Author(s)
      近藤健、杉本茉未、中村修一
    • Organizer
      第49回有機金属若手の会 夏の学校
    • Place of Presentation
      東海大学嬬恋高原研修センター
    • Year and Date
      2016-07-11
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Catalytic Enantioselective Synthesis of Chiral α,α-Dichloro-β-aminonitriles2016

    • Author(s)
      近藤健、杉本茉未、中村修一
    • Organizer
      Molecular Chirality Asia 2016
    • Place of Presentation
      Knowledge Capital Cngress Convention Center, Osaka
    • Year and Date
      2016-04-20
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Remarks] 名古屋工業大学 中村研究室ホームページ

    • URL

      http://www.ach.nitech.ac.jp/~organic/nakamura/

    • Related Report
      2016 Annual Research Report

URL: 

Published: 2016-05-17   Modified: 2024-03-26  

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