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巨大環拡張ポルフィリンの新規物性開拓

Research Project

Project/Area Number 16J07873
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

征矢 恭典  京都大学, 理学研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2016-04-22 – 2019-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2018)
Budget Amount *help
¥2,500,000 (Direct Cost: ¥2,500,000)
Fiscal Year 2018: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2017: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2016: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Keywords環拡張ポルフィリン / 環状π共役系 / 芳香族性 / アヌレノアヌレン / トポロジー / ヒュッケル芳香族性 / メビウス芳香族性 / デカフィリン / ドデカフィリン / 金属錯体
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、環構造を拡張したポルフィリン類縁体である環拡張ポルフィリンについて、環構造のさらなる拡大に着目することで芳香族性を中心とした新規物性の開拓に取り組み、前年度までに環状π共役系のトポロジーの観点から特徴的なアヌレノアヌレン分子の創出や4回ねじれヒュッケル芳香族化合物の初の合成を達成した。これらの成果については論文として発表するとともに、国際学会においても発表し、ポスター賞を受賞するなど高い評価を得た。以上のように当初の研究計画を概ね達成したことから、最終年度となる本年度は、巨大環拡張ポルフィリンの化学のさらなる展開の足がかりとして、巨大環拡張ポルフィリンの新規環サイズ選択的合成法の開発に取り組んだ。具体的にはメゾ位に反応性の置換基を有するペンタフィリンを合成し、オリゴピロール類との酸縮合に続く酸化を経る逐次的な環構造の形成によって、これまでに比較的合成が困難であったノナフィリン(ピロール9個)の選択的な合成に成功した。得られた化合物は分子内架橋型構造を有しており、その構造、各種物性、並びに酸化還元挙動について精査した。加えて開発した本手法を応用することで、未だかつて単離されたことのなかったウンデカフィリン(ピロール11個)を高い収率で得ることにも成功した。
この他に、前年度までに開発したピロール窒素上の位置選択的な修飾を用いて、巨大環拡張ポルフィリンの構造制御についての検討を行った。

Research Progress Status

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2018 Annual Research Report
  • 2017 Annual Research Report
  • 2016 Annual Research Report
  • Research Products

    (17 results)

All 2019 2018 2017 2016 Other

All Journal Article (7 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 7 results,  Open Access: 4 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (8 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results) Remarks (2 results)

  • [Journal Article] Internally Bridged Huckel Aromatic [46]Decaphyrins: (Doubly‐Twisted‐Annuleno)Doubly‐Twisted‐Annulene Variants2019

    • Author(s)
      Soya Takanori、Osuka Atsuhiro
    • Journal Title

      Chemistry - A European Journal

      Volume: 25 Issue: 20 Pages: 5173-5176

    • DOI

      10.1002/chem.201900819

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] π-Ruthenium Complexes of Hexaphyrins(1.1.1.1.1.1): A Triple Decker Complex Bearing Two Ruthenoarene Units2019

    • Author(s)
      Nakai Akito、Ishida Shin-ichiro、Soya Takanori、Osuka Atsuhiro
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 印刷中 Issue: 24 Pages: 8197-8200

    • DOI

      10.1002/anie.201903212

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Near-Infrared S2 Fluorescence from Deprotonated Mobius Aromatic [32]Heptaphyrin2018

    • Author(s)
      Kim Jun Oh、Hong Yongseok、Kim Taeyeon、Cha Won-Young、Yoneda Tomoki、Soya Takanori、Osuka Atsuhiro、Kim Dongho
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry Letters

      Volume: 9 Issue: 16 Pages: 4527-4531

    • DOI

      10.1021/acs.jpclett.8b01829

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] “A Stable Antiaromatic 5,20-Dibenzoyl [28]Hexaphyrin(1.1.1.1.1.1): Core AuIII-Metalation and Subsequent Peripheral BIII-Metalation”2018

    • Author(s)
      S.-i. Ishida, T. Soya, and A. Osuka
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed

      Volume: 130 Issue: 41 Pages: 13828-13831

    • DOI

      10.1002/anie.201808513

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] “Quadruply Twisted Huckel Aromatic Dodecaphyrin”2018

    • Author(s)
      T. Soya, H. Mori, and A. Osuka
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 57 Issue: 48 Pages: 15882-15886

    • DOI

      10.1002/anie.201811433

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Internally 2,5-Thienylene-Bridged [46]Decaphyrin: (Annuleno)annulene Network Consisting of Moebius Aromatic Thia[28]hexaphyrins and Strong Hueckel Aromaticity of its Protonated Form2017

    • Author(s)
      Takanori Soya, Hirotaka Mori, Yongseok Hong, Yun Hee Lee, Dongho Kim Atsuhiro Osuka
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 56 Issue: 12 Pages: 3232-3236

    • DOI

      10.1002/anie.201700607

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] “[62]Tetradecaphyrin and Its Mono- and Bis-ZnII Complexes”2016

    • Author(s)
      T. Yoneda, T. Soya, S. Neya, and A. Osuka
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.,

      Volume: 22 Issue: 41 Pages: 14518-14522

    • DOI

      10.1002/chem.201603121

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] Synthesis and Properties of Quadruply Twisted Huckel Aromatic Molecules2018

    • Author(s)
      Soya Takanori、Osuka Atsuhiro
    • Organizer
      The Third International Symposium on the Synthesis and Application of Curved Organic π-Molecules & Materials (CURO-π3)
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 分子内架橋型環拡張ポルフィリンに基づくメビウス芳香族性を示すアヌレノアヌレンの合成と物性2017

    • Author(s)
      征矢恭典、森裕貴、大須賀篤弘
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      慶応大学(神奈川)
    • Year and Date
      2017-03-16
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] 4回ねじれπ共役系を有するヒュッケル芳香族化合物の合成と性質2017

    • Author(s)
      征矢恭典、大須賀篤弘
    • Organizer
      第17回リング・チューブ超分子研究会シンポジウム
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] 回ねじれπ共役系を有するHuckel芳香族化合物の合成と性質2017

    • Author(s)
      征矢恭典、大須賀篤弘
    • Organizer
      日本化学会第98春季年会
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] 環拡張ポルフィリンを用いたメビウストポロジーを有するアヌレノアヌレンの創出2016

    • Author(s)
      征矢恭典、森裕貴、大須賀篤弘
    • Organizer
      第27回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      広島国際会議場(広島)
    • Year and Date
      2016-09-01
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Syntheses and Characterizations of Internally Bridged Expanded Porphyrins2016

    • Author(s)
      Takanori Soya, Hirotaka Mori, Osuka Atsuhiro
    • Organizer
      9th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines (ICPP9)
    • Place of Presentation
      南京(中国)
    • Year and Date
      2016-07-03
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Rectangular Antiaromatic [28]Hexaphyrin Using Rationally Installed Peripheral Straps2016

    • Author(s)
      Tomoki Yoneda, Taeyeon Kim, Takanori Soya, Saburo Neya, Juwon Oh, Dongho Kim, Atsuhiro Osuka
    • Organizer
      9th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines (ICPP9)
    • Place of Presentation
      南京(中国)
    • Year and Date
      2016-07-03
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 分子内に架橋部位を有する環拡張ポルフィリンの合成と物性2016

    • Author(s)
      征矢恭典、森裕貴、大須賀篤弘
    • Organizer
      第11回有機元素化学セミナー
    • Place of Presentation
      京都大学
    • Year and Date
      2016-06-03
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Remarks] 大須賀研究室(集合有機分子機能分科)ホームページ

    • URL

      http://kuchem.kyoto-u.ac.jp/shuyu/

    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Remarks] 研究室ホームページ

    • URL

      http://kuchem.kyoto-u.ac.jp/shuyu/index.html

    • Related Report
      2016 Annual Research Report

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Published: 2016-05-17   Modified: 2024-03-26  

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