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新規濃厚電解液の創成によるイオン伝導機構の解明と革新型蓄電池への展開

Research Project

Project/Area Number 16J11045
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Device related chemistry
Research InstitutionYokohama National University

Principal Investigator

寺田 尚志  横浜国立大学, 工学府, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2016-04-22 – 2018-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2017)
Budget Amount *help
¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2017: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2016: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywordsナトリウム二次電池 / イオン液体 / ナトリウム負極 / ハードカーボン負極 / 電気化学 / 高塩濃度電解液 / イオン輸送 / リチウム二次電池
Outline of Annual Research Achievements

本年度は溶媒和イオン液体を構成するアニオンによる違いが溶液構造、輸送特性、電気化学特性に及ぼす影響を明らかにすることを目標とし、[Na(G5)][FSA]/HFEと[Na(G5)][TFSA]/HFEの物理化学特性及び電気化学特性を精査した。[Na(G5)][FSA]/HFEは[Na(G5)][TFSA]/HFEと同様の溶液構造をとっており、系中にフリーなグライムが存在しなかったが、粘度が低くイオン導電率が高かった。電気化学特性において電位窓に大きな違いはなかったものの、ナトリウム金属との反応性が大きく異なっていた。[Na(G5)][FSA]/HFE中で銅箔上にナトリウム金属を析出・溶解させたところ30サイクル以降でクーロン効率が90%で可逆に析出・溶解したのに対し[Na(G5)][TFSA]/HFEでは全く溶解が起こらなかった。XPSによって析出したナトリウム金属の表面分析を行ったところ[Na(G5)][FSA]/HFEではエッチングに伴い集電体であるCuのピークが現れた。一方で[Na(G5)][TFSA]/HFEではエッチングをしてもCuが現れなかった。このことから[Na(G5)][FSA]/HFEでは薄い表面被膜によって電解液の分解が防がれておりナトリウムの安定した析出・溶解が行えていると考えられる。ハードカーボンの充放電において[Na(G5)][FSA]/HFEを用いると2サイクル目から300サイクル以上充放電容量が240 mA h/gからほとんど減少なくクーロン効率も99.9 %であり有機電解液系と比べても非常に良好なサイクル特性を示した。一方で[Na(G5)][TFSA]/HFEでは充放電時の過電圧が大きく充放電容量は非常に小さくなってしまった。このアニオンによる負極特性の大きな違いは今後のナトリウム二次電池の実用化に向けて重要な知見となった。

Research Progress Status

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2017 Annual Research Report
  • 2016 Annual Research Report
  • Research Products

    (9 results)

All 2017 2016

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (8 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results)

  • [Journal Article] Dissociation and Diffusion of Glyme-Sodium Bis(trifluoromethanesulfonyl)amide Complexes in Hydrofluoroether-Based Electrolytes for Sodium Batteries2016

    • Author(s)
      Shoshi Terada, Hiroko Susa, Seiji Tsuzuki, Toshihiko Mandai, Kazuhide Ueno, Yasuhiro Umebayashi, Kaoru Dokko, Masayoshi Watanabe
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 120 Issue: 41 Pages: 23339-23350

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.6b06804

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] グライム-LiFSA 混合高濃度電解液の輸送特性及び電気化学特性2017

    • Author(s)
      寺田尚志、松前義治、獨古薫、渡邉正義
    • Organizer
      電気化学会第84回大会
    • Place of Presentation
      首都大学東京 南大沢キャンパス
    • Year and Date
      2017-03-25
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Physicochemical and Electrochemical Properties of Na-Glyme Solvate Ionic Liquids/Hydrofluoroether Mixtures2017

    • Author(s)
      Shoshi Terada, Hiroko Susa, Kaoru Dokko, Masayoshi Watanabe
    • Organizer
      International Battery Association 2017
    • Place of Presentation
      奈良春日野国際フォーラム
    • Year and Date
      2017-03-05
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Charge Transport Mechanism and Electrochemical Properties of Glyme-LiFSA Highly Concentrated Electrolytes2017

    • Author(s)
      Shoshi Terada, Yoshiharu Matsumae, Kaoru Dokko, Masayoshi Watanabe
    • Organizer
      232nd ECS Meeting
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] グライム-ナトリウム塩混合電解液の炭素系負極への適用2017

    • Author(s)
      寺田尚志、上野和英、獨古薫、渡邉正義
    • Organizer
      第58回電池討論会
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] LiFSA系溶媒和イオン液体の基礎物性及び電池適用2016

    • Author(s)
      寺田尚志、池田幸平、亀井優太朗、獨古薫、渡邉正義
    • Organizer
      第57回 電池討論会
    • Place of Presentation
      幕張メッセ 国際会議場
    • Year and Date
      2016-11-29
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] 安全性に優れるナトリウムイオン二次電池電解質の開発2016

    • Author(s)
      寺田尚志、須佐紘子、獨古薫、渡邉正義
    • Organizer
      神奈川県ものづくり技術交流会
    • Place of Presentation
      神奈川県産業技術センター
    • Year and Date
      2016-10-26
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Physicochemical and Electrochemical Properties of Glyme-Na Salt Molten Complex/Hydrofluoroether Mixtures2016

    • Author(s)
      Shoshi Terada, Hiroko Susa, Kaoru Dokko, Masayoshi Watanabe
    • Organizer
      PRiME 2016
    • Place of Presentation
      Hawaii Convention Center, USA
    • Year and Date
      2016-10-02
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Electrochemical Properties of Glyme-Based Complex Electrolytes for Na and Mg Batteries2016

    • Author(s)
      Shoshi Terada, Hiroko Susa, Soma Suzuki, Yutaro Kamei, Kaoru Dokko, Masayoshi Watanabe
    • Organizer
      18th International Meeting on Lithium Batteries
    • Place of Presentation
      Hyatt Regency Chicago, USA
    • Year and Date
      2016-06-20
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research

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Published: 2016-05-17   Modified: 2024-03-26  

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