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Development of Advanced Molecular Transformation Methods Catalyzed by Chiral Silver Alkoxides

Research Project

Project/Area Number 16K05766
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Research Field Synthetic chemistry
Research InstitutionChiba University

Principal Investigator

YANAGISAWA Akira  千葉大学, 大学院理学研究院, 教授 (60183117)

Project Period (FY) 2016-04-01 – 2019-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2018)
Budget Amount *help
¥4,940,000 (Direct Cost: ¥3,800,000、Indirect Cost: ¥1,140,000)
Fiscal Year 2018: ¥1,560,000 (Direct Cost: ¥1,200,000、Indirect Cost: ¥360,000)
Fiscal Year 2017: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000)
Fiscal Year 2016: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000)
Keywords有機化学 / 触媒・化学プロセス / 不斉反応 / エノラート / キラル触媒 / アルコキシド
Outline of Final Research Achievements

We have examined methods for efficiently generating chiral silver(I) methoxide with high purity as well as methods for preparing chiral silver(I) enolates from the methoxide. As a result, we have found that the Hunig base or triethylamine is effective as an additive for the purpose and desired chiral silver(I) methoxide and the corresponding chiral silver(I) enolates can be prepared with high purities. When asymmetric aldol reaction of isatin derivatives via a chiral silver(I) enolate has been performed using this method, a high level of asymmetric induction has been observed for the aldol products. Asymmetric nitrosoaldol reaction, asymmetric allylation of aldehydes, and asymmetric allenylation/propargylation of aldehydes have been also attained by applying the present catalytic method of generating chiral silver(I) enolates to various electrophiles.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

本研究課題はこれまでほとんど知見の無かった銀(I)アルコキシドを効率的に発生させ、様々な有機合成反応への応用をねらったものである。本研究によってキラル銀(I)アルコキシドが純度良く調製でき、その性質が明らかにされた事、さらにはキラル銀(I)アルコキシドによって発生させたキラル銀エノラートの反応が、他の金属エノラートと異なる反応性、選択性を示せた事は学術的観点から意義のある成果であると考えられる。さらに研究期間内に開発した位置・立体選択的反応が、従来法では合成困難な有用化合物、中でも生理活性化合物の効率的合成手法として応用されれば、医農薬の分野にも貢献できる社会的意義のある成果となる。

Report

(4 results)
  • 2018 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2017 Research-status Report
  • 2016 Research-status Report
  • Research Products

    (12 results)

All 2019 2018 2017 2016

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (9 results) (of which Invited: 1 results)

  • [Journal Article] Asymmetric Addition of Propargylic Silanes to Aldehydes Catalyzed by Chiral Phosphine-Silver Alkoxide Complex2018

    • Author(s)
      A. Yanagisawa, K. Bamba, and A. Kawada
    • Journal Title

      ChemistrySelect

      Volume: 3 Issue: 48 Pages: 13777-13781

    • DOI

      10.1002/slct.201802999

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Asymmetric Allylation of Carbonyl Compounds Catalyzed by a Chiral Phosphine-Silver Complex2017

    • Author(s)
      A. Yanagisawa, N. Yang, and K. Bamba
    • Journal Title

      Eur. J. Org. Chem.

      Volume: - Issue: 45 Pages: 6614-6618

    • DOI

      10.1002/ejoc.201701177

    • Related Report
      2017 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Enantioselective Nitroso Aldol Reaction Catalyzed by Chiral Phosphine-Silver Complex2016

    • Author(s)
      Akira Yanagisawa, Yuqin Lin, Akihiro Takeishi, Kazuhiro Yoshida
    • Journal Title

      Eur. J. Org. Chem.

      Volume: 32 Issue: 32 Pages: 5355-5359

    • DOI

      10.1002/ejoc.201601143

    • Related Report
      2016 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] キラルホスフィン・銀アルコキシド触媒によるイサチンイミン類の不斉マンニッヒ型反応2019

    • Author(s)
      五味恭之介、柳澤 章
    • Organizer
      日本化学会第99春季年会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] キラルホスフィン・銀アルコキシド触媒による不斉N-ニトロソアルドール反応2018

    • Author(s)
      笠原史帆、竹石明広、柳澤 章
    • Organizer
      第76回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] キラルホスフィン・銀アルコキシド触媒によるイサチン類の不斉アルドール反応2018

    • Author(s)
      河田愛子、柳澤 章
    • Organizer
      第76回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] 笠原史帆、竹石明広、柳澤 章2018

    • Author(s)
      キラルホスフィン・銀アルコキシド触媒による不斉N-ニトロソアルドール反応
    • Organizer
      日本化学会第98春季年会
    • Related Report
      2017 Research-status Report
  • [Presentation] キラルホスフィン・銀アルコキシド触媒によるイサチン類の不斉アルドール反応2017

    • Author(s)
      河田愛子、柳澤 章
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16
    • Related Report
      2016 Research-status Report
  • [Presentation] キラルホスフィン・銀アルコキシド触媒によるイサチン類の不斉アルドール反応2017

    • Author(s)
      河田愛子、柳澤 章
    • Organizer
      第74回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • Related Report
      2017 Research-status Report
  • [Presentation] キラルホスフィン・銀アルコキシド触媒によるプロパルギル型シランのアルデヒド類への不斉付加反応2016

    • Author(s)
      番場健太郎、柳澤 章
    • Organizer
      第72回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • Place of Presentation
      新潟薬科大学新津駅東キャンパス(新潟県新潟市)
    • Year and Date
      2016-11-26
    • Related Report
      2016 Research-status Report
  • [Presentation] キラル銀触媒を用いる不斉反応の最近の進歩2016

    • Author(s)
      柳澤 章
    • Organizer
      近畿化学協会有機金属部会平成28年度第2回(東京)例会
    • Place of Presentation
      青山学院大学(東京都渋谷区)
    • Year and Date
      2016-06-06
    • Related Report
      2016 Research-status Report
    • Invited
  • [Presentation] キラルホスフィン・銀アルコキシド触媒によるカルボニル化合物の不斉アリル化反応2016

    • Author(s)
      柳澤 章、楊 楠
    • Organizer
      第71回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京農工大学小金井キャンパス(東京都小金井市)
    • Year and Date
      2016-05-14
    • Related Report
      2016 Research-status Report

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Published: 2016-04-21   Modified: 2020-03-30  

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