Development of Novel Solid-phase Reaction System Based on fluorous chemistry

• Project/Area Number: 16K08184
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Allocation Type: Multi-year Fund
• Section: 一般
• Research Field: Chemical pharmacy
• Research Institution: Meijo University
• Principal Investigator: HAMAMOTO HIROMI 名城大学, 農学部, 准教授 (40365896)
• Project Period (FY): 2016-04-01 – 2020-03-31
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2019)
• Budget Amount: ¥4,680,000 (Direct Cost: ¥3,600,000、Indirect Cost: ¥1,080,000); Fiscal Year 2019: ¥910,000 (Direct Cost: ¥700,000、Indirect Cost: ¥210,000); Fiscal Year 2018: ¥910,000 (Direct Cost: ¥700,000、Indirect Cost: ¥210,000); Fiscal Year 2017: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000); Fiscal Year 2016: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000)
• Keywords: 固相試薬 / 酸化反応 / 機能性高分子 / フッ素系アルコール / 有機合成化学 / 高分子化学 / 繊維質 / 触媒反応 / 有機化学 / 触媒 / 機能材料 / フルオラスケミストリー

Outline of Final Research Achievements

The use of a novel reaction medium provided by functionalized polymers could often bring a new strategy in the design of reagent or catalyst recycling systems. This work focused on the fluorous chemistry in the development of solid phase reaction medium using synthetic or natural polymers. The reaction medium provided by a fluorous PVP-type polymer was suitable for the activation of hypervalent iodine mediated oxidative amidation of p-cresol. The reaction medium provided by fluorous PAAm-type polymers was suitable for the activation of NHPI (or Laccase-TEMPO) catalyzed aerobic oxidations.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

一般的な高分子等を利用する固相反応系は、試薬の回収・再利用が可能になり、試薬由来有害物の混入リスクの低減を可能にするため、医薬品の製造上重要であるが、均一溶液系反応と比べて反応性が低下するのが課題であった。均一溶液系と同等以上の活性発現が可能な固相反応系を設計するための新たなアプローチを示した本成果は、触媒化学・機能材料化学分野研究と融合させることにより安全な医薬品製造プロセスや環境低負荷型製造プロセスの開発に繋がる。

Research Products

• [Journal Article] PVPを用いる固相反応用担体の合成とその特性評価 (2020)
  • Author(s): 濱本博三，戸川景太，山村梨央，山田有莉
  • Journal Title: 名城大学総合研究所紀要 Volume: 25
  • NAID: 40022752154
• [Journal Article] ウチワサボテン繊維質の高分子特性活用法の検討 ―繊維質の添加が抗酸化物質変化に及ぼす影響― (2019)
  • Author(s): 濱本博三，河合稜雅，加藤壱成，大岡すみれ
  • Journal Title: 名城大学総合研究所紀要 Volume: 24
  • NAID: 40022115478
• [Journal Article] 四級アンモニウム塩型アクリルアミド高分子を用いる包括ゲル化によるモリブデン酸担持触媒調製法の開発 (2018)
  • Author(s): 濱本博三，大岡すみれ，松本侑也，三木康義
  • Journal Title: 名城大学総合研究所紀要 Volume: 21
  • NAID: 40021637544
• [Journal Article] 水中における有機反応系に適用可能な四級アンモニウム塩型アクリルアミド高分子の開発 (2017)
  • Author(s): 濱本博三，神山 俊，松田大和，塩入孝之，松儀真人
  • Journal Title: 名城大学総合研究所紀要 Volume: 20
  • NAID: 40021254693
  • Acknowledgement Compliant
• [Presentation] 超原子価ヨウ素試薬を用いるフェノール酸類の脱炭酸的酸化反応によるキノン誘導体の合成 (2020)
  • Author(s): 伊藤康平、濱本博三
  • Organizer: 日本薬学会第140年会
• [Presentation] PhI(OAc)2とLiBrの組み合わせによるメトキシベンジルアルコール類からの 脱ヒドロキシメチル臭素化反応の開発 (2018)
  • Author(s): 柴田彩杏，北本沙羅，藤村一真，濱本博三，中村光，三木康義，前川智弘
  • Organizer: 日本プロセス化学会2018サマーシンポジウム
• [Presentation] 食品加工時における植物繊維質による抗酸化物質の保護作用 (2018)
  • Author(s): 濱本博三，大岡すみれ，水野和菜，伊藤彩乃，加藤壱成
  • Organizer: 日本食品科学工学会 第65回大会
• [Presentation] 製パンにおけるサボテン繊維質による抗酸化物質の保護作用 (2018)
  • Author(s): 加藤壱成, 水野和菜, 大岡すみれ, 伊藤彩乃, 濱本博三
  • Organizer: 2018年度日本食品科学工学会中部支部大会
• [Presentation] 高分子電解質を用いる包括ゲル化による固相担持型金属酸化物触媒調製法の開発 (2018)
  • Author(s): 濱本博三，大岡すみれ，松本侑也，三木康義
  • Organizer: 日本薬学会第138年会
• [Presentation] 水中における有機反応系に適用可能な四級アンモニウム塩型アクリルアミド高分子の開発 (2017)
  • Author(s): 濱本博三，神山 俊，松田大和，塩入孝之，松儀真人
  • Organizer: 日本薬学会 137年会
  • Place of Presentation: 仙台国際センター（仙台）
  • Year and Date: 2017-03-25
• [Presentation] 超原子価ヨウ素試薬を用いたベンジルアルコール類からの直接的臭素化反応の開発 (2017)
  • Author(s): 柴田彩杏，北本沙羅，藤村一真，濱本博三，中村 光，三木康義，前川智弘
  • Organizer: 第67回 日本薬学会近畿支部総会・大会
• [Presentation] 超原子価ヨウ素試薬を用いるアルコキシベンジルアルコールの脱ヒドロキシメチルブロモ化反応 (2017)
  • Author(s): 柴田彩杏，北本沙羅，藤村一真，濱本博三，中村光，三木康義，前川智弘
  • Organizer: 第43回反応と合成の進歩シンポジウム
• [Presentation] Diphenyl Phosphorazidate を用いたアルドキシムからのテトラゾール合成反応の開発 (2016)
  • Author(s): 石原稿太朗，川島麻友美，塩入孝之，濱本博三，松儀真人
  • Organizer: 日本プロセス化学会 2016サマーシンポジウム
  • Place of Presentation: 名古屋国際会議場（名古屋）
  • Year and Date: 2016-07-28
• [Presentation] 超原子価ヨウ素試薬を用いたカルコンのクロロメトキシ化反応とそれを利用したインドール合成 (2016)
  • Author(s): 前川智弘，岡村杏子，服部翔、中村光，濱本博三，三木康義
  • Organizer: 日本プロセス化学会 2016サマーシンポジウム
  • Place of Presentation: 名古屋国際会議場（名古屋）
  • Year and Date: 2016-07-28