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Development of novel ubiquitous methods for the synthesis of axially chiral phosphinobiaryls

Research Project

Project/Area Number 16K13956
Research Category

Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research

Allocation TypeMulti-year Fund
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionOsaka Prefecture University

Principal Investigator

Kamikawa Ken  大阪府立大学, 理学(系)研究科(研究院), 教授 (40316021)

Project Period (FY) 2016-04-01 – 2019-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2018)
Budget Amount *help
¥3,640,000 (Direct Cost: ¥2,800,000、Indirect Cost: ¥840,000)
Fiscal Year 2017: ¥1,820,000 (Direct Cost: ¥1,400,000、Indirect Cost: ¥420,000)
Fiscal Year 2016: ¥1,820,000 (Direct Cost: ¥1,400,000、Indirect Cost: ¥420,000)
Keywords軸不斉 / ホスフィン / ビアリール / 有機化学 / 不斉合成
Outline of Final Research Achievements

Axially chiral phosphinobiaryls are one of the most important chiral scaffolds for many transition metal-catalyzed asymmetric reactions and a great number of chiral phosphinobiaryls has been designed/synthesized during the last thirty decades. A catalytic enantioselective approach for the synthesis of axially chiral phosphinobeiaryls is the most attractive protocol and several groups have reported their attempts to access chiral phosphinobiaryls.Herein, we have succeeded the first example of the asymmetric synthesis of axially chiral phosphinobiaryls by C-H olefination reaction utilizing a prochiral substrate with a phosphine oxide as a directing group.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

本研究成果の学術的な意義としては、近年発展の目覚ましいC-H結合活性化を活用した軸不斉ビアリール化合物の触媒的不斉合成に成功した点である。これまでに報告されている軸不斉化合物の触媒的不斉合成の多くは、ハロゲン、および擬ハロゲンによって事前に活性化された基質を用いて行われる場合がほとんどであったのに対して、活性化されていないC-H結合を直接官能基化しながら軸不斉ビアリールを触媒的不斉合成により合成した点において大いに意義がある。また、その結果、得られる軸不斉ホスフィノビアリールは、工業的にも重要な化合物であり、社会的にも意義が認められる。

Report

(4 results)
  • 2018 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2017 Research-status Report
  • 2016 Research-status Report
  • Research Products

    (65 results)

All 2019 2018 2017 2016

All Journal Article (10 results) (of which Peer Reviewed: 10 results,  Acknowledgement Compliant: 4 results) Presentation (55 results) (of which Int'l Joint Research: 7 results,  Invited: 4 results)

  • [Journal Article] Theoretical Investigations of Rh-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition to Enones using Planar-Chiral Phosphine-Olefin Ligands2019

    • Author(s)
      Kawashima, K.; Sato, T.; Ogasawara, M.; Kamikawa, K.; Mori, S.
    • Journal Title

      J. Comput. Chem.

      Volume: 40 Issue: 1 Pages: 113-118

    • DOI

      10.1002/jcc.25550

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      Kamikawa, K.; Den, H.; Tsurusaki, A.; Nagata, T.; Miura, M.
    • Journal Title

      Bull. Chem. Soc. Jpn.

      Volume: 91 Issue: 7 Pages: 1069-1074

    • DOI

      10.1246/bcsj.20180081

    • NAID

      130007404788

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    • Author(s)
      Tsurusaki, A.; Ura, R.; Kamikawa, K.
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 47 Issue: 13 Pages: 4437-4441

    • DOI

      10.1039/c8dt00441b

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    • Journal Title

      Organometallics

      Volume: 36 Issue: 20 Pages: 4061-4069

    • DOI

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      J. Am Chem. Soc.

      Volume: 139 Issue: 51 Pages: 18512-18521

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      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 139 Issue: 4 Pages: 1545-1553

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      Eur. J. Org. Chem..

      Volume: 11 Issue: 4 Pages: 892-895

    • DOI

      10.1002/ejoc.201601467

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      Tetrahedron

      Volume: - Issue: 34 Pages: 1-6

    • DOI

      10.1016/j.tet.2015.11.053

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      傳 浩聡、永田 智也、神川 憲、三浦雅博
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      Ken Kamikawa
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      11th International Conference of Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia
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      Korea
    • Year and Date
      2016-10-27
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      東京、早稲田大学
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    • Author(s)
      傳 浩聡、永田 智也、神川 憲、三浦雅博
    • Organizer
      第63回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      東京、早稲田大学
    • Year and Date
      2016-09-14
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    • Author(s)
      Ken Kamikawa
    • Organizer
      International Symposium on Pure & Applied Chemistry 2017
    • Place of Presentation
      Malaysia
    • Year and Date
      2016-08-15
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    • Author(s)
      Ken Kamikawa, Ya-Yi Tseng, Tamotsu Takahashi, Masamichi Ogasawara
    • Organizer
      Molecular Chirality in Asia 2016
    • Place of Presentation
      Osaka, Japan
    • Year and Date
      2016-04-20
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    • Int'l Joint Research

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Published: 2016-04-21   Modified: 2020-03-30  

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