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Generaton and Reaction of Enols under neutral conditions

Research Project

Project/Area Number 16K13998
Research Category

Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research

Allocation TypeMulti-year Fund
Research Field Synthetic chemistry
Research InstitutionGakushuin University

Principal Investigator

Kusama Hiroyuki  学習院大学, 理学部, 教授 (30242100)

Project Period (FY) 2016-04-01 – 2020-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2019)
Budget Amount *help
¥3,640,000 (Direct Cost: ¥2,800,000、Indirect Cost: ¥840,000)
Fiscal Year 2018: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000)
Fiscal Year 2017: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000)
Fiscal Year 2016: ¥1,040,000 (Direct Cost: ¥800,000、Indirect Cost: ¥240,000)
Keywordsエノール / 光反応 / 光エノール化 / アシルシラン / 脂質二分子膜 / 不飽和カルボニル / 水素結合 / 不飽和カルボニル化合物 / 合成化学
Outline of Final Research Achievements

One of the subject of this project is to realize efficient generation of simple enols under neutral conditions without using acid or base catalysis. Appropriately designed unsaturated carbonyl compounds readily undergo 1,5-hydrogen shift under photoirradiation conditions to give corresponding dienols efficiently. In addition, photo-excitation of alkanoylsilanes bearing a reactive gamma-hydrogen promoted Norrish type-II fragmentation to furnish silyl-substituted enols, which are rather stable in anhydrous solution. Applications of these enol generation methodologies to synthetic reactions were also investigated.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

新たな物質合成手法の提供を担う有機合成化学の分野では、従来法より温和で環境負荷の少ない合成方法論の開拓が重要な課題の一つとなっている。本研究では、合成反応における有用な活性種となり得るエノールを、酸や塩基などの反応剤を用いることなく、光の作用のみによって効率的に発生させる手法・条件の探索を行うとともに、この手法を利用した新しいタイプの分子変換法を開発することを目指した。その結果、エノールを効率良く発生させるための指針を得ることに成功し、今後の合成反応への利用研究に貢献し得る基礎的知見を得ることができた。

Report

(5 results)
  • 2019 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2018 Research-status Report
  • 2017 Research-status Report
  • 2016 Research-status Report
  • Research Products

    (19 results)

All 2020 2019 2018 2017 2016

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (17 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Invited: 7 results)

  • [Journal Article] Efficient Generation and Synthetic Applications of Alkyl‐Substituted Siloxycarbenes: Suppression of Norrish‐Type Fragmentations of Alkanoylsilanes by Triplet Energy Transfer2020

    • Author(s)
      Ishida Kento、Yamazaki Hokuto、Hagiwara Chihiro、Abe Manabu、Kusama Hiroyuki
    • Journal Title

      Chemistry - A European Journal

      Volume: 26 Issue: 6 Pages: 1249-1253

    • DOI

      10.1002/chem.201904635

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Lewis Acid-Assisted Photoinduced Intermolecular Coupling between Acylsilanes and Aldehydes: A Formal Cross Benzoin-Type Condensation2017

    • Author(s)
      Ishida Kento、Tobita Fumiya、Kusama Hiroyuki
    • Journal Title

      Chemistry - A European Journal

      Volume: 24 Issue: 3 Pages: 543-546

    • DOI

      10.1002/chem.201704776

    • Related Report
      2017 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 光と銅触媒の協同作用によるアシルシランとN-アルキルイミンの分子間カップリング反応2020

    • Author(s)
      石野智輝、中山寛美、林大貴、石田健人、草間博之
    • Organizer
      日本化学会第100春季年会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] 光とパラジウム触媒の協同作用によるアシルシランとアリルアルコール誘導体のカップリング反応2019

    • Author(s)
      藤倉悠太、谷川祐樹、山口航平、石田健人、草間博之
    • Organizer
      第66回有機金属化学討論会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] 光と銅触媒の協同作用によるアシルシランとN-アルキルイミンの分子間カップリング反応2019

    • Author(s)
      石野智輝、石田健人、中山寛美、林大貴、草間博之
    • Organizer
      第36回有機合成化学セミナー
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthetic Applications of Photochemically-Generated Siloxycarbenes2019

    • Author(s)
      Hiroyuki Kusama
    • Organizer
      2019年光化学討論会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] ケイ素置換ケトン・イミンの光反応を活用する新規分子変換手法2019

    • Author(s)
      草間博之
    • Organizer
      新学術領域研究「ハイブリッド触媒」第2回公開シンポジウム
    • Related Report
      2018 Research-status Report
    • Invited
  • [Presentation] Photochemically Promoted Intermolecular Coupling Reactions of Acylsilanes with Electrophiles2018

    • Author(s)
      Hiroyuki Kusama
    • Organizer
      The Second Japanese-Spanish Symposium on Organic Synthesis
    • Related Report
      2018 Research-status Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] アシルシラン類の光反応を活用する新規分子変換手法2018

    • Author(s)
      草間博之
    • Organizer
      有機合成化学協会関東支部ミニシンポジウム-湘南2018-
    • Related Report
      2018 Research-status Report
    • Invited
  • [Presentation] Photochemically Promoted Intermolecular Coupling Reactions of Acylsilanes with Electrophiles2018

    • Author(s)
      Hiroyuki Kusama
    • Organizer
      13th International Conference on Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia
    • Related Report
      2018 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Generation of Siloxycarbenes from Alkanoylsilanes by Visible-Light-Induced Energy Transfer and Its Applications to Organic Synthesis2018

    • Author(s)
      Kento Ishida, Hokuto Yamazaki, Chihiro Hagiwara, Hiroyuki Kusama
    • Organizer
      The 14th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
    • Related Report
      2018 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 可視光増感三重項エネルギー移動を利用したアルカノイルシランとボロン酸エステルの分子間カップリング反応2018

    • Author(s)
      山崎北斗・萩原千尋・石田健人・草間博之
    • Organizer
      第98日本化学会春季年会
    • Related Report
      2017 Research-status Report
  • [Presentation] 光増感エネルギー移動を利用したアルカノイルシランからの効率的なシロキシカルベン生成とその合成反応への利用2017

    • Author(s)
      石田健人・山崎北斗・萩原千尋・安倍学・草間博之
    • Organizer
      第97日本化学会春季年会
    • Place of Presentation
      横浜
    • Year and Date
      2017-03-16
    • Related Report
      2016 Research-status Report
  • [Presentation] 光増感エネルギー移動を利用したアルカノイルシランからのカルベン生成とボロン酸エステルとのカップリング反応2017

    • Author(s)
      山崎北斗 萩原千尋 石田健人 草間博之
    • Organizer
      第73回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • Related Report
      2017 Research-status Report
  • [Presentation] 光とルイス酸触媒の協同作用に基づくアシルシランとアルデヒドのカップリング反応2017

    • Author(s)
      石田健人、飛田郁也、山崎北斗、萩原千尋、草間博之
    • Organizer
      第111回有機合成シンポジウム
    • Related Report
      2017 Research-status Report
  • [Presentation] 光増感エネルギー移動を利用したアルカノイルシランからのカルベン生成とボロン酸エステルとのカップリング反応2017

    • Author(s)
      山崎北斗、萩原千尋、石田健人、草間博之
    • Organizer
      第34回有機合成化学セミナー
    • Related Report
      2017 Research-status Report
  • [Presentation] 光エネルギー移動を利用したアシルシランからのカルベン生成と合成反応への利用2017

    • Author(s)
      草間博之
    • Organizer
      第4回次世代の有機化学・広島シンポジウム
    • Related Report
      2017 Research-status Report
    • Invited
  • [Presentation] アシルシラン・イミドイルシランを用いる光駆動型分子間カップリング反応2016

    • Author(s)
      草間博之
    • Organizer
      第9回有機触媒シンポジウム
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Year and Date
      2016-12-01
    • Related Report
      2016 Research-status Report
    • Invited
  • [Presentation] アシルシランの光異性化反応を利用する合成化学2016

    • Author(s)
      草間博之
    • Organizer
      有機合成化学協会関東支部ミニシンポジウム2016
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2016-10-29
    • Related Report
      2016 Research-status Report
    • Invited

URL: 

Published: 2016-04-21   Modified: 2021-02-19  

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