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新規中員環形成法を基盤技術とする植物成長阻害活性物質ボトチノリド類の不斉合成研究

Research Project

Project/Area Number 17035079
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionTokyo University of Science

Principal Investigator

椎名 勇  東京理科大学, 理学部, 助教授 (40246690)

Project Period (FY) 2005
Project Status Completed (Fiscal Year 2005)
Budget Amount *help
¥3,300,000 (Direct Cost: ¥3,300,000)
Fiscal Year 2005: ¥3,300,000 (Direct Cost: ¥3,300,000)
Keywordsボトチノリド / 2-エピボトチノリド / 9員環ラクトン / 植物生長阻害活性 / 農薬 / 不斉アルドール反応 / 中員環ラクトン形成反応 / 2-メチル6-ニトロ安息香酸無水物
Research Abstract

1993年に真菌類より単離されたボトチノリドは植物生長阻害活性を示し、無害な農薬としての利用が期待される天然ポリオキシ化合物である。ボトチノリドおよび2-エピボトチノリドに代表されるこれらの天然類縁体は主骨格として特異な9員環ラクトン構造を有し、また、その全ての炭素上に7つの連続する不斉中心を配するため全合成目標としても非常に魅力ある化合物と考えられる。本研究ではこれらの化合物の大量供給法の確立と構造薬理活性相関探索の先駆けとして不斉合成研究を行った。
まず、スズ(II)トリフラートおよび(S)-ジアミンから調製されるキラル錯体の存在下、乳酸より誘導されたアルデヒドに対してプロピオン酸チオールエステル由来のケイ素エノラートを作用させることにより、高立体選択的にアンチ/シンの相対立体配置を持つ3つの連続する不斉炭素を有するアルドール付加体を得た。続いてWittig反応、アルドール反応によるプロピオン酸単位の増炭を行い、9炭素を有するオレフィンへと誘導し、さらに四酸化オスミウムを作用させて二重結合部位のジヒドロキシル化を行うことにより、7つの連続する不斉中心を持つ閉環前駆体であるセコ酸を得た。このセコ酸の環化に際しては、当研究室で開発された脱水縮合剤である2-メチル-6-ニトロ安息香酸無水物(MNBA)を用いることにより、室温という温和な条件下、目的の9員環ラクトン部位を高収率で得ることができた。引き続き、不斉アルドール反応を活用することで光学活性化合物を調製し、再度MNBAを用いて環状部位との分子間エステル化を行った。最後にTBS基とTHP基の脱保護を施し、2-エピボトチノリド保護体の合成を完了した。

Report

(1 results)
  • 2005 Annual Research Report
  • Research Products

    (10 results)

All 2006 2005

All Journal Article (8 results) Patent(Industrial Property Rights) (2 results)

  • [Journal Article] Short-Step Synthesis of Droloxifene via the Three-component Coupling Reaction among Aromatic Aldehyde, Cinnamyltrimethylsilane, and β-Chlorophenetole2006

    • Author(s)
      Yoshiyuki SANO
    • Journal Title

      Tetrahedron Letters 47(印刷中)

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Computational Study on the Reaction Mechanism of the Key Thermal [4+4] Cycloaddition Reaction in the Biosynthesis of Epoxytwinol A2006

    • Author(s)
      Isamu SHIINA
    • Journal Title

      Organic Letters 8(印刷中)

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] 置換安息香酸無水物を用いる大員環および中員環ラクトン類の高速合成反応の開発2005

    • Author(s)
      椎名 勇
    • Journal Title

      有機合成化学協会誌 63

      Pages: 2-17

    • NAID

      10014102095

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Total Synthesis of Buergerinin F via Effective Construction of the Asymmetric Quaternary Carbons Using Enantioselective Aldol Reaction2005

    • Author(s)
      Isamu SHIINA
    • Journal Title

      Chemical Communications 2005

      Pages: 4062-4064

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Enantioselective Synthesis of the Optically Active α-Methylene-β-hydroxy Esters, Equivalent Compounds to Morita-Baylis-Hillman Adducts, Using Successive Asymmetric Aldol Reaction and Oxidative Deselenization2005

    • Author(s)
      Isamu SHIINA
    • Journal Title

      Journal of Organic Chemistry 70

      Pages: 8103-8106

    • Related Report
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  • [Journal Article] Enantioselective Total Synthesis of Octalactin A Using Asymmetric Aldol Reactions and a Rapid Lactonization to form a Medium-sized Ring2005

    • Author(s)
      Isamu SHIINA
    • Journal Title

      Chemistry - a European Journal 11

      Pages: 6601-6608

    • Related Report
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  • [Journal Article] The Direct, Enantioselective, One-pot, Three-component, Cross-Mannich Reaction of Aldehydes : The Reason for the Higher Reactivity of Aldimine Versus Aldehyde in Proline-Mediated Mannich and Aldol Reactions2005

    • Author(s)
      Yujiro HAYASHI
    • Journal Title

      Advanced Synthesis & Catalysis 347

      Pages: 1595-1604

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  • [Journal Article] Enantio- and Diastereo-selective Total Synthesis of EI-1941-1, -2 and -3, Inhibitors of Interleukin-1β Converting Enzyme and Biological Properties of Their Derivatives2005

    • Author(s)
      Mitsuru SHOJI
    • Journal Title

      Journal of Organic Chemistry 70

      Pages: 9905-9915

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 特許2006

    • Inventor(s)
      椎名 勇, 佐野 義之
    • Industrial Property Rights Holder
      東京理科大学
    • Industrial Property Number
      2006-018079
    • Filing Date
      2006-01-26
    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 特許2005

    • Inventor(s)
      椎名 勇
    • Industrial Property Rights Holder
      東京理科大学
    • Industrial Property Number
      2005-061558
    • Filing Date
      2005-03-04
    • Related Report
      2005 Annual Research Report

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Published: 2005-04-01   Modified: 2018-03-28  

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