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ガリウム-遷移金属結合の多重結合性の解明と評価

Research Project

Project/Area Number 17655022
Research Category

Grant-in-Aid for Exploratory Research

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Inorganic chemistry
Research InstitutionGunma University

Principal Investigator

上野 圭司  群馬大学, 工学部, 教授 (20203458)

Project Period (FY) 2005 – 2006
Project Status Completed (Fiscal Year 2006)
Budget Amount *help
¥2,900,000 (Direct Cost: ¥2,900,000)
Fiscal Year 2006: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2005: ¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000)
Keywordsガリウム錯体 / ガリレン錯体 / 三中心二電子結合 / ガラン錯体 / 鉄 / 不飽和結合 / タングステン / σ錯体 / マンガン
Research Abstract

(1)ガリウム原子が架橋した二核錯体Cp*(dppe)Fe-Ga-Fe(CO)_4(1;Cp*=η-C_5Me_5;dppe=Ph_2PCH_2CH_2PPh_2)を2電子供与配位子L(L=PMe_3,P(OPh)_3,CNBu^t)存在下で光照射したところ,カルボニル配位子がLによって置換された錯体Cp*(dppe)Fe-Ga-Fe(L)(CO)_3(L=PMe_3(2a),P(OPh)_3(2b),CNBu^t(2c))が得られた。2aおよび2bの結晶構造解析を行ったところ,配位子Lは,Gaのトランス位に存在することが明らかになった。また,1,2aおよび2bのFe-Ga結合長を比較したところ,Cp*Fe-Gaは1<2b<2aであり,逆にGa-Fe(L)(CO)_3は1>2b>2aであった。配位子の電子供与性は,CO<P(OPh)_3<PMe_3である。したがって,1のカルボニル配位子がより電子供与性の強い配位子に置換されることによって,Fe(L)(CO)_3フラグメントからGaへの逆供与が増加して多重結合性が増すためにGa-Fe結合が短くなり,その分Cp*(dppe)FeからGaへの逆供与が減少して結合が長くなったと考えられる。
(2)ルチジンが配位して安定化されたガランGaH_3・lutidineとタングステンカルボニル錯体W(CO)_6を含む溶液を光照射したところ、ガランがGa-H結合でマンガンに配位して三中心二電子結合を形成したガラン錯体W(CO)_5(H_3Ga・lutidine)(3)が得られた。錯体3は融点約-5℃の結晶として単離され,各種分光学的測定および元素分析によって同定した。

Report

(2 results)
  • 2006 Annual Research Report
  • 2005 Annual Research Report
  • Research Products

    (7 results)

All 2007 2006 2005

All Journal Article (7 results)

  • [Journal Article] Synthesis and Structure of a Dmpe-Substituted Dinuclear Complex Bridged by a Substituent-Free Gallium Atom : Electronic Effect of Metal Fragment on the Iron-Gallium Bonding2007

    • Author(s)
      Keiji Ueno, Masakazu Hirotsu, Naoki Hatori
    • Journal Title

      J.Organomet.Chem. 692

      Pages: 88-92

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Rhodium-Catalyzed Hydroallylation of Activated Alkenes2007

    • Author(s)
      Takako Muraoka, Isamu Matsuda, Kenji Itoh, Keiji Ueno
    • Journal Title

      Organometallics 26

      Pages: 387-396

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Synthesis and Reactivity of a Donor-Free Silyl(silylene)molybdenum Complex : Novel Insertion Reaction of an Isocyanide into a Si-C Bond2006

    • Author(s)
      Masakazu Hirotsu, Takehiko Nunokawa, Keiji Ueno
    • Journal Title

      Organometallics 25

      Pages: 1554-1556

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Sulfur-Bridged Dinuclear and Tetranuclear Complexes Consisting of cis-[Ru(bpy)_2]^<2+> and cis-[Ni(aet)_2] Units2006

    • Author(s)
      Takashi Yoshimura, Atsushi Shinohara, Masakazu Hirotsu, Keiji Ueno, Takumi Konno
    • Journal Title

      Bull.Chem.Soc.Jpn. 79

      Pages: 1745-1747

    • NAID

      10019373378

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Synthesis of a Cofacial Schiff-Base Dimanganese(III) Complex for Asymmetric Catalytic Oxidation of Sulfides2005

    • Author(s)
      Masakazu Hirotsu, Naoki Ohno, Takashi Nakajima, Keiji Ueno
    • Journal Title

      Chem Lett. 34

      Pages: 848-849

    • NAID

      10015663810

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Synthesis and Structure of a Base-Stabilized Silyl(silylene)tantalum Complex2005

    • Author(s)
      Hidenori Koshikawa, Masaaki Okazaki, Shun-ichi Matsumoto, Keiji Ueno, Hiromi Tobita, Hiroshi Ogino
    • Journal Title

      Chem Lett. 34

      Pages: 1412-1413

    • NAID

      10019352252

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Synthesis and Structures of the First Titanium(IV) Complexes with Cyclic Tetrasiloxide Ligands : Incomplete and Complete Cage Titanosiloxanes2005

    • Author(s)
      Masakazu Hirotsu, Shinsuke Taruno, Takashi Yoshimura, Keiji Ueno, Masafumi Unno, Hideyuki Matsumoto
    • Journal Title

      Chem Lett. 34

      Pages: 1542-1543

    • NAID

      10016844370

    • Related Report
      2005 Annual Research Report

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Published: 2005-04-01   Modified: 2016-04-21  

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