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金属アミド錯体のリビング低重合を機軸とする鎖状ナノ構造体の精密合成

Research Project

Project/Area Number 17750057
Research Category

Grant-in-Aid for Young Scientists (B)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Inorganic chemistry
Research InstitutionOsaka Prefecture University

Principal Investigator

竹本 真  大阪府立大学, 理学系研究科, 助手 (20347511)

Project Period (FY) 2005 – 2006
Project Status Completed (Fiscal Year 2006)
Budget Amount *help
¥3,600,000 (Direct Cost: ¥3,600,000)
Fiscal Year 2006: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2005: ¥2,800,000 (Direct Cost: ¥2,800,000)
Keywordsアミド錯体 / ナノワイヤー / 金属クラスター / アミド配位子
Research Abstract

ナノメートルサイズの導線としての応用が期待される鎖状多核金属錯体を任意の鎖長で合成する一般性の商い手法の開発には興味が持たれる。本研究ではカチオン性アミン錯体の脱プロトン化により生成するアミド錯体のオリゴメリゼーションにもとづくアミド架橋鎖状n核錯体(n=2,4,8,16…)の合成を計画した。テトラキスペンタフルオロフェニルボレートを対アニオンとする有機溶媒に可溶なPd(II)テトラアンミン錯体[Pd(NH3)4][B(C6F5)4]2を新たに合成するとともに、その脱プロトン化を行うことにより、アミドアニオンNH2を架橋配位早とする新規な2核パラジウム錯体[Pd2(NH3)4(NH2)2][B(C6F5)4]2を定量的、に得ることに成功した。X線構造解析の結果、2つの金属イオンは2個のアミド配位子によって架橋されており、金属原子間距離は、およそ3.0オングストロームであることが分かった。さらに、単離した2核パラジウムアミド錯体の脱プロトン化を行なった結果、2核アミド錯体の2量化が進行し、4核パラジウムアミドクラスター[Pd4(NH3)6(NH2)6][B(C6F5)4]2が得られることを明らかにした。X線構造解析を行なった結果、4個の金属中心は平面状に配列されており、金属原子間距離は約3.0オングストロームであることが分かった。以上の結果は有機溶媒に可溶なジカチオン性アンミン錯体の連続的な脱プロトン化が、多様な金属配列をもつアミド架橋多核構造を構築するための方法として有効であることを示している。今後、8核、16核などより大きな金属骨格をもつ錯体の合成を進めて行く。

Report

(2 results)
  • 2006 Annual Research Report
  • 2005 Annual Research Report
  • Research Products

    (6 results)

All 2006 2005

All Journal Article (6 results)

  • [Journal Article] Diiron amido-imido complex [(Cp^*Fe)_2(μ_2-NHPh)(μ_2-NPh)] : Synthesis and a net hydrogen atom abstraction reaction to form a bis(imido) complex2006

    • Author(s)
      Takemoto, S., Ogura, S., Yo, H., kamikawa, K., Matsuzaka, H.
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry 45

      Pages: 4871-4871

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Nickel-Catalyzed [3+1+1] Cycloaddition Reactions of Alkenyl Fischer Carbene Complexes with Methylenecyclopropanes2006

    • Author(s)
      Kamikawa, K., Shimizu, Y., Takemoto, S., Metsuzaka, H.
    • Journal Title

      Organic Letters 8

      Pages: 4011-4011

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Synthesis of Ru-Pt and Ru-Pd Mixed-Metal Imido Clusters from a Diruthenium Imido Methylene Scaffold [(Cp^*Ru)_2(μ_2-NPh)(μ_2-CH_2)]2006

    • Author(s)
      Takemoto S, Morita H., Kamikawa, K., Matsuzaka, H.
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Pages: 1328-1330

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Synthesis and Reactivity of A Dithiolate-Bridged Ruthenium-Rhodium Heterobimetallic Dihydride Complex2006

    • Author(s)
      Takemoto S, Shimadzu, D., Kamikawa, K., Matsuzaka, H.
    • Journal Title

      Organometallics 25

      Pages: 982-988

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Dinuclear Ruthenium(II) Catecholato and Naphthalenediolato Complexes Featuring k2-Diaryloxo/h6-Arene Coordination Mode2006

    • Author(s)
      Takemoto, S, Ogura, S., Kamikawa, K., Matsuzaka, H.
    • Journal Title

      Inorganica Chimica Acta 359

      Pages: 912-916

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Dinuclear Ruthenium(II) Diamido/Naphthalene Complexes Featuring a Coordinatively Unsaturated yet Highly pi-Basic (C_5Me_5)Ru Diamide Fragment2005

    • Author(s)
      Takemoto, S, Oshio, S., Shiromoto, T., Matsuzaka, H.
    • Journal Title

      Organometallics 24

      Pages: 801-804

    • Related Report
      2005 Annual Research Report

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Published: 2005-04-01   Modified: 2016-04-21  

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