• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to previous page

エステル化合物の分子内反応を用いた二環性ラクトン類の効率的合成法の開発

Research Project

Project/Area Number 17790021
Research Category

Grant-in-Aid for Young Scientists (B)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Chemical pharmacy
Research InstitutionShowa Pharmaceutical University

Principal Investigator

齋藤 亜紀夫  Showa Pharmaceutical University, 薬学部, 助教 (10339103)

Project Period (FY) 2005 – 2007
Project Status Completed (Fiscal Year 2007)
Budget Amount *help
¥2,900,000 (Direct Cost: ¥2,900,000)
Fiscal Year 2007: ¥500,000 (Direct Cost: ¥500,000)
Fiscal Year 2006: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Fiscal Year 2005: ¥1,400,000 (Direct Cost: ¥1,400,000)
Keywordsオステル化合物 / カチオン性ロジウム錯体 / フッ素置換アルコール / ピリジン / シクロヘキセノン / インドール / エステル化合物 / カオチン性ロジウム錯体 / 分子内[4+2]環化反応 / 分子内[5+2]環化反 / ビニルオキシム / エノン / 2点配位型ルイス酸 / BIPAM / 分子内[3+2]環化反応
Research Abstract

双環性ラクトン類は、多くの生理活性天然物を構成する基本骨格であると共に、変換反応に利用可能な官能性分子であり、天然物合成の鍵中間体などに汎用されている。このようなラクトン化合物の合成法としては、エステル基を連結鎖とする基質の分子内環化反応が、高度な立体選択性の発現を可能とする簡便な方法として考えられる。しかし、エステル化合物はカルボニル酸素とエーテル酸素の双極子モーメントの反発とエステル基に結合する置換基間の立体反発により、反応、点が接近するcisoid配座の形成が不利となるため、これらの反応は効率的には進行しない。この問題点に対して、申請者は2点配位型ルイス酸を用いたアクリル酸エステル誘導体の分子内環化反応の開発に成功している。また、本研究期間中にカチオン性ロジウム錯体がフッ素置換アルコール中、エステル基を連結鎖とする基質の分子内[4+2]や[5+2]環化反応を効率的に触媒することを見出している。
申請者は遷移金属触媒が不飽和結合部位に配位することに注目し、本年度はカチオン性ロジウム錯体を用いたアルキンービニルオキシム化合物の分子内ヘテロ[4+2]環化反応やエノン部を有するプロピオール酸エステルの分子内環化反応について詳細に検討した。その結果、エステル基を含む種々の連結鎖を有するアルキンービニルオキシム化合物から二環性ピリジン化合物が得られることを見出した。また、エノン化合物の環化反応では、これまでに報告されている環化様式で反応が進行し、二環性シクロヘキサノンを与えることを明らかとした。さらに、カチオン性ロジウム触媒によるN-プロパルギルアニリンからのインドール合成などの新たな研究展開について見出すことができた。
以上、本研究成果は、従来法で困難であった上記の分子内環化反応を解決法の一つであり、有機合成化学上、興味深い知見を与えたものと考えている。

Report

(3 results)
  • 2007 Annual Research Report
  • 2006 Annual Research Report
  • 2005 Annual Research Report
  • Research Products

    (15 results)

All 2007 2006 2005

All Journal Article (14 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (1 results)

  • [Journal Article] Rh(I)-Catalyzed Intramolecular Hetero-[4+2] Cycloaddition of ω-Alkynyl-Vinyl Oximes2007

    • Author(s)
      齊藤 亜紀夫
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett. 48

      Pages: 6852-6855

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Development of Efficient Lewis Acid Catalysts for Intramolecular Cycloaddition reactions of Ester-Tethered Substrates2007

    • Author(s)
      齊藤 亜紀夫
    • Journal Title

      The Chemical Record 7

      Pages: 6471-6474

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of 2,3-Disubstituted Indoles by a Rhodium-catalyzed Aromatic Amino-claisen Rearrangement of N-Propargyl Anilines2007

    • Author(s)
      齊藤 亜紀夫
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed. 46

      Pages: 3931-3933

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of tetrahydroisoquinolines and isochromans via Pictet-Spengler reactions catalyzed by Bronsted acid-surfactant-combined catalyst in aqueous media2007

    • Author(s)
      齊藤 亜紀夫
    • Journal Title

      Tetrahedron 63

      Pages: 4039-4047

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Pictet-Spengler reactions catalyzed by Bronsted acid-surfactant-combined catalyst in water or aqueous media2007

    • Author(s)
      齊藤 亜紀夫
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett. 48

      Pages: 835-839

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Cationic Rh(I) Catalyst in Fluorinated Alcohol : Mild Intramolecular Cycloaddition Reactions of Ester-Tethered Unsaturated Compounds2006

    • Author(s)
      齊藤 亜紀夫
    • Journal Title

      J. Org. Chem. 71

      Pages: 6437-6443

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Intramolecular [3+2] cycloaddition reaction of □,□-enoate derivatives having allylsilane parts : BIPAM+2Me_2A1C1 as a novel Lewis acid2006

    • Author(s)
      齊藤 亜紀夫
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett. 47

      Pages: 4181-4185

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] An efficient synthetic method for Z-fluoroalkene dipeptide isosteres : Application to the synthesis of the dipeptide isostere of Sta-Ala.2006

    • Author(s)
      齊藤 亜紀夫
    • Journal Title

      J. Fluorine. Chem. 127

      Pages: 627-636

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Rh(I)-catalyzed mild intramolecular[4+2] cycloaddition reactions of ester-tethered diene-yne compounds2006

    • Author(s)
      齊藤 亜紀夫
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett. 47

      Pages: 891-895

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Cyclization/acylation reactions by nickel-catalyzed reactions of 1,6-ynal and 1,6-enyne derivatives with acylzirconocene chloride2006

    • Author(s)
      齊藤 亜紀夫
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett. 47

      Pages: 2201-2204

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Chromium-mediated fluoroalkenylation reactions of 1,1-dibromo-1-fluoroalkane and 1-bromo-1-fluoroalkene derivatives.2005

    • Author(s)
      齊藤 亜紀夫
    • Journal Title

      J.Fluorine Chem. 126

      Pages: 1166-1173

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Chromium mediated stereoselective synthesis of (Z)-1-fluoro-2-alkenylalkyl and trialkylsilyl ethers from dibromofluoromethylcarbinyl ethers.2005

    • Author(s)
      齊藤 亜紀夫
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett. 46

      Pages: 5257-5261

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Stereoselective synthesis of (Z)-fluoroalkenes directed to peptide isosteres : copper mediated reaction of trialkylaluminum with 4,4-difluoro-5-hydroxyallylic alcohol derivatives.2005

    • Author(s)
      齊藤 亜紀夫
    • Journal Title

      Tetrahedron 61

      Pages: 5741-5753

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Intramolecular Diels-Alder reaction of 1,7,9-decatrienoates catalyzed by indium(III) trifluoromethanesulfonate in aqueous media.2005

    • Author(s)
      齊藤 亜紀夫
    • Journal Title

      Tetrahedron 61

      Pages: 7087-7093

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis of 2, 3-Disubstituted Indoles by Cationic Rhodium-Catalyzed Aromatic Amino-Claisen Rearrangement of N-Propargyl Anilines2007

    • Author(s)
      斎藤 亞紀夫
    • Organizer
      OMCOS 14
    • Place of Presentation
      奈良
    • Related Report
      2007 Annual Research Report

URL: 

Published: 2005-04-01   Modified: 2016-04-21  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi