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Catalytic Asymmetric C-C Bond-Forming Reactions via Halogen Transfer with Perfect Atom Economy

Research Project

Project/Area Number 17F17417
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section外国
Research Field Chemical pharmacy
Research InstitutionMicrobial Chemistry Research Foundation

Principal Investigator

柴崎 正勝  公益財団法人微生物化学研究会, 微生物化学研究所, 所長 (30112767)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) PLUTA ROMAN  公益財団法人微生物化学研究会, 微生物化学研究所, 外国人特別研究員
Project Period (FY) 2017-11-10 – 2020-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2019)
Budget Amount *help
¥2,300,000 (Direct Cost: ¥2,300,000)
Fiscal Year 2019: ¥500,000 (Direct Cost: ¥500,000)
Fiscal Year 2018: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Fiscal Year 2017: ¥700,000 (Direct Cost: ¥700,000)
Keywords触媒反応 / 不斉反応 / 炭素-炭素結合 / 化学合成 / 原子効率 / 環境調和型反応 / エノラート
Outline of Annual Research Achievements

去年に引き続き、7-アザインドリンを利用する触媒的不斉炭素炭素結合形成反応の探索研究を進めた。アミド部位をチオアミドとした新規誘導体を合成し、その特性を精査した。アミドエノラート類の反応において、そのE/Zジオメトリーは生成物のジアステレオ選択性に直接的に関与するが、その熱力学的不安定性から捕捉は困難であり、各種分光法によるジオメトリー決定が不可能で生成物の立体化学から推察するに留まっていた。今回アミドからチオアミドとすることで、銅と硫黄の親和性を利用したエノラートの直接観測が可能となり、生成物の立体化学から予測されるように反応はZ-エノラートを経由して進んでいることを突き止めた。適切な不斉配位子を利用することでZ-エノラートを介する触媒的不斉アルドール反応が高エナンチオ選択的に進行することを明らかにした。

Research Progress Status

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2019 Annual Research Report
  • 2018 Annual Research Report
  • 2017 Annual Research Report
  • Research Products

    (11 results)

All 2020 2019 2018 Other

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (5 results) Remarks (3 results)

  • [Journal Article] Z-Enolate Geometry in the Thioamide Aldol Reaction Illuminated by the 7-Azaindoline Auxiliary2020

    • Author(s)
      Roman Pluta, Zhao Li, Naoya Kumagai*, and Masakatsu Shibasaki*
    • Journal Title

      Org. Lett.

      Volume: 22 Issue: 3 Pages: 791-794

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.9b04120

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Direct Catalytic Asymmetric Aldol Reaction of α-Alkoxyamides to α-Fluorinated Ketones2019

    • Author(s)
      Roman Pluta, Naoya Kumagai,* and Masakatsu Shibasaki*
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 58 Issue: 8 Pages: 2459-2463

    • DOI

      10.1002/anie.201814607

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Direct Catalytic Asymmetric Mannich-Type Reaction en Route to α-Hydroxy-β-amino Acid Derivatives2018

    • Author(s)
      Bo Sun, Roman Pluta, Naoya Kumagai*, Masakatsu Shibasaki*
    • Journal Title

      Org. Lett.

      Volume: 20 Issue: 3 Pages: 526-529

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.7b03609

    • Related Report
      2018 Annual Research Report 2017 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 7-Azaindoline Thioamide: Unveiling the Geometry of Enolate in Direct Aldol Reaction2020

    • Author(s)
      ロマン プルタ、李 釗、熊谷 直哉、柴﨑 正勝
    • Organizer
      日本薬学会第140年会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] Direct Catalytic Asymmteic Aldol Reaction of α-Alkoxyamides to α-Fluorineated Ketones.2019

    • Author(s)
      Roman Pluta, 熊谷直哉, 柴崎正勝
    • Organizer
      第17回次世代を担う有機化学シンポジウム
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] Direct Catalytic Asymmetric Aldol Reaction of Amides in the Synthesis of Fluorinated α, β-Dihydroxy Acids2019

    • Author(s)
      Roman PLUTA, 熊谷 直哉, 柴崎 正勝
    • Organizer
      日本薬学会第139年会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] Direct Catalytic Asymmetric Mannich and Aldol Reaction of α-Hydroxy Amide2018

    • Author(s)
      Roman PLUTA, Bo Sun, 熊谷 直哉, 柴崎 正勝
    • Organizer
      第114 回有機合成シンポジウム
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] ダイレクト型触媒的不斉マンニッヒ型反応によるα-ヒドロキシ-β-アミノ酸誘導体の不斉合成2018

    • Author(s)
      Roman Pluta、Bo Sun、熊谷直哉、柴崎正勝
    • Organizer
      日本薬学会第138年会
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Remarks] 微生物化学研究会HP

    • URL

      https://www.bikaken.or.jp/research/group/shibasaki/shibasaki-lab/index.html

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Remarks] Shibasaki Lab

    • URL

      https://www.bikaken.or.jp/research/group/shibasaki/shibasaki-lab/index.html

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Remarks] http://www.bikaken.or.jp/

    • Related Report
      2017 Annual Research Report

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Published: 2017-11-13   Modified: 2024-03-26  

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