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三級アミドの立体特性を活かした芳香族アミドオリゴマーの創製と分子認識への応用

Research Project

Project/Area Number 17J00036
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Functional solid state chemistry
Research InstitutionOchanomizu University

Principal Investigator

漆原 紅  お茶の水女子大学, 人間文化創成科学研究科, 特別研究員(PD)

Project Period (FY) 2017-04-26 – 2019-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2018)
Budget Amount *help
¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2018: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2017: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywords第三級アミド / らせん分子 / マクロサイクル / 三級アミド
Outline of Annual Research Achievements

本研究課題では、芳香族第三級アミドのcis型優先性という独自の立体特性を利用することで、らせん状、環状オリゴマーを創製し、その立体挙動の解析および分子認識能の検討を行うことを目的としている。
本年度は、らせんオリゴマーについて昨年度までに得られた結果をまとめ、学術雑誌に発表した。環状オリゴマーについても、環状5量体の結果を学術雑誌に発表し、国内学会1件、国際学会1件において研究成果を発表した。
また環状オリゴマーについては、共同研究先のヨーロッパ化学・生物学研究所において4か月間滞在し、研究を行った。8量体以上の大環状化合物を得ること目的として、8, 12量体オリゴアミドを種々合成したが、目的の環状化合物は得ることができなかった。オリゴアミドの鎖長が長くなればなるほど、導入する第三級アミド結合の数、位置の選択肢も増えるため、最適なオリゴアミドの設計が困難であった。環化前駆体である鎖状オリゴアミドの立体構造を予測し、精査することが必要であると考えられた。その他、これまでに得られた環状化合物の立体構造解析を行った。結晶中では2巻きのらせん部分を持つ構造を安定にとり、溶液中では溶媒に応じて複数の異なる構造をとる環状7量体に対し、溶液中の動的挙動を観察するため、フッ素原子を導入した。温度可変・2次元NMRを測定し、より詳細な解析を行った。また単結晶X線構造解析の結果、環化類縁体はフッ素非含有の環状7量体と同様の結晶構造をとっており、フッ素原子は7つのキノリン環のうち3カ所に見られたことから、可動性が高いことが明らかとなった
以上、本研究では芳香族第三級アミド結合のcis型優先性を活かすことで、分子包接能をもつ新規らせんオリゴマーの創製やこれまで合成が困難であった環状オリゴマーの合成を初めて達成し、それらの立体特性を明らかにした。

Research Progress Status

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2018 Annual Research Report
  • 2017 Annual Research Report
  • Research Products

    (15 results)

All 2019 2018 2017 Other

All Int'l Joint Research (3 results) Journal Article (3 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 3 results) Presentation (9 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results)

  • [Int'l Joint Research] IECB/Bordeaux University(フランス)

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Int'l Joint Research] Ludwig-Maximilians-University Munich(ドイツ)

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  • [Int'l Joint Research] University of the Sciences(米国)

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      2018 Annual Research Report
  • [Journal Article] Spontaneous chiral resolution of N,N′-diarylsquaramides: Formation of various types of one-handed helical networks during crystallization2019

    • Author(s)
      Kanda Midori、Urushibara Ko、Park Soyoung、Fujii Shinya、Masu Hyuma、Katagiri Kosuke、Azumaya Isao、Kagechika Hiroyuki、Tanatani Aya
    • Journal Title

      Tetrahedron

      Volume: 75 Issue: 19 Pages: 2771-2777

    • DOI

      10.1016/j.tet.2019.03.049

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Frustrated Helicity: Joining the Diverging Ends of a Stable Aromatic Amide Helix to Form a Fluxional Macrocycle2018

    • Author(s)
      Urushibara Ko、Ferrand Yann、Liu Zhiwei、Masu Hyuma、Pophristic Vojislava、Tanatani Aya、Huc Ivan
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 57 Issue: 26 Pages: 7888-7892

    • DOI

      10.1002/anie.201802159

    • Related Report
      2018 Annual Research Report 2017 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Synthesis and Conformational Analysis of Alternately N-Alkylated Aromatic Amide Oligomers2018

    • Author(s)
      Urushibara Ko、Masu Hyuma、Mori Hirotoshi、Azumaya Isao、Hirano Tomoya、Kagechika Hiroyuki、Tanatani Aya
    • Journal Title

      The Journal of Organic Chemistry

      Volume: 83 Issue: 23 Pages: 14338-14349

    • DOI

      10.1021/acs.joc.8b02045

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] シス型アミドの立体特性を活かした環拡張キノリンオリゴアミドの創製2018

    • Author(s)
      漆原 紅、Yann Ferrand、桝 飛雄真、片桐 幸輔、川幡 正俊、山口 健太郎、棚谷 綾、Ivan Huc
    • Organizer
      モレキュラー・キラリティー2018
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      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] Helical Oligomers Based on Conformational Property of Aromatic Tertiary Amide2018

    • Author(s)
      Ko Urushibara, Yann Ferrand, Hyuma Masu, Kosuke Katagiri, Masatoshi Kawahata, Kentaro Yamaguchi, Aya Tanatani, Ivan Huc
    • Organizer
      Foldamer 2018
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      2018 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Cyclization of Helical Quinoline Oligoamide by Introduction of Kink Structure2018

    • Author(s)
      Ko Urushibara, Yann Ferrand, Hyuma Masu, Brice Kauffmann, Aya Tanatani, Ivan Huc
    • Organizer
      CEMSupra 2018
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Development of Helically Twisted Cyclic Quinoline Oligoamides2018

    • Author(s)
      Ko Urushibara, Yann Ferrand, Hyuma Masu, Brice Kauffmann, Aya Tanatani, Ivan Huc
    • Organizer
      日本化学会第98回春季年会
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] シス型アミドの立体特性を活かした環拡張キノリンオリゴアミドの創製2018

    • Author(s)
      漆原 紅、Yann Ferrand、桝 飛雄真、Brice Kauffmann、棚谷 綾、Ivan Huc
    • Organizer
      日本薬学会第138回年会
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      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] ジフェニルアセチレン骨格を有する芳香族アミドオリゴマーのゲスト認識能2017

    • Author(s)
      漆原 紅、横山 明弘、森 寛敏、桝 飛雄真、東屋 功、横澤 勉、棚谷 綾
    • Organizer
      第15回ホスト‐ゲスト・超分子化学シンポジウム
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      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis of Strained Aromatic Oligoamide Macrocycles Based on the Conformational Property of Tertiary Amide2017

    • Author(s)
      Ko Urushibara, Yann Ferrand, Brice Kauffmann, Aya Tanatani, Ivan Huc
    • Organizer
      ISNA 2017
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      2017 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] らせん状キノリンオリゴアミドの環化と構造解析2017

    • Author(s)
      漆原 紅、Yann Ferrand、Brice Kauffmann、棚谷 綾、Ivan Huc
    • Organizer
      第28回 基礎有機化学討論会
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      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] 環状キノリンオリゴアミドの合成と結晶構造2017

    • Author(s)
      漆原 紅、Yann Ferrand、桝 飛雄真、Brice Kauffmann、棚谷 綾、Ivan Huc
    • Organizer
      第26回有機結晶シンポジウム
    • Related Report
      2017 Annual Research Report

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Published: 2017-05-25   Modified: 2024-03-26  

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