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高活性な不斉求核触媒の創製と不斉反応への展開

Research Project

Project/Area Number 17J02283
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Synthetic chemistry
Research InstitutionOkayama University

Principal Investigator

藤居 一輝  岡山大学, 自然科学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2017-04-26 – 2019-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2017)
Budget Amount *help
¥1,700,000 (Direct Cost: ¥1,700,000)
Fiscal Year 2017: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Keywords有機分子触媒 / アシル化反応
Outline of Annual Research Achievements

平成29年度の研究計画の一つである「独自に開発した触媒による1,2ジオールのエナンチオ選択的アシル化反応」について詳細に実験を行った。その結果、触媒を用いたd,l-1,2-ジオールの速度論的光学分割反応において低触媒量(0.5 mol %以下)かつ、高いエナンチオ選択性の発現を可能にした(最大s = 180)。この触媒反応系では従来法では難しい非環状および環状1,2-ジオールを同一触媒を用いて分割することができることが大きな特徴である。また、過剰反応であるジアシル化反応の抑制にも成功している。各種対照実験より、触媒の第三級アルコール部位と反応基質の1,2-ジオール部位との間の水素結合がモノアシル化反応のみを劇的に加速し、高い触媒活性とエナンチオ選択性を発現していることが明らかになった。また、大量スケール合成(10 g)にも応用可能であり、このとき触媒を回収率96%以上で回収することもできた。さらに、本触媒反応系はmeso-1,2-ジオールの非対称アシル化反応にも使用することができ、この場合においても高い触媒活性とエナンチオ選択性を示した。本研究はAdvanced Synthesis & Catalysis, Vol. 359, pp. 2778-2788 (2017)., The Journal of Organic Chemistry, Vol. 82, No. 13, pp. 6846-6856 (2017)., 有機合成化学協会誌, Vol. 75, No. 6, pp. 632-649 (2017).に詳細に記し、論文として発表した。

Research Progress Status

翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。

Report

(1 results)
  • 2017 Annual Research Report
  • Research Products

    (6 results)

All 2017

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (3 results)

  • [Journal Article] Hydrogen Bonding-Assisted Enhancement of the Reaction Rate and Selectivity in the Kinetic Resolution of d,l-1,2-Diols with Chiral Nucleophilic Catalysts2017

    • Author(s)
      Fujii Kazuki、Mitsudo Koichi、Mandai Hiroki、Suga Seiji
    • Journal Title

      Advanced Synthesis & Catalysis

      Volume: 359 Issue: 16 Pages: 2778-2788

    • DOI

      10.1002/adsc.201700057

    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Desymmetrization of meso-1,2-Diols by a Chiral N,N-4-Dimethylaminopyridine Derivative Containing a 1,1′-Binaphthyl Unit: Importance of the Hydroxy Groups2017

    • Author(s)
      Mandai Hiroki、Yasuhara Hiroshi、Fujii Kazuki、Shimomura Yukihito、Mitsudo Koichi、Suga Seiji
    • Journal Title

      The Journal of Organic Chemistry

      Volume: 82 Issue: 13 Pages: 6846-6856

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b00992

    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Development of Efficient and Effective Rate Acceleration Systems in Organocatalysis2017

    • Author(s)
      Mandai Hiroki、Fujii Kazuki、Suga Seiji
    • Journal Title

      Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan

      Volume: 75 Issue: 6 Pages: 632-649

    • DOI

      10.5059/yukigoseikyokaishi.75.632

    • NAID

      130006903253

    • ISSN
      0037-9980, 1883-6526
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Enantioselective Steglich Rearrangement of Benzofuranone Derivatives with Highly Active Chiral Nucleophilic Catalysts2017

    • Author(s)
      Kazuki Fujii, Hiroki Mandai, Seiji Suga
    • Organizer
      日本化学会第97回春季年会
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] 高活性な光学活性DMAP誘導体を用いるエナンチオ選択的アシル化反応の開発2017

    • Author(s)
      藤居一輝、安原 宏、阿部健幸、萬代大樹、是永敏伸、菅 誠治
    • Organizer
      第111回有機合成シンポジウム2017年
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] ベンゾフラノン類のエナンチオ選択的Steglich型転位反応の開発2017

    • Author(s)
      藤居一輝, 萬代大樹, 菅 誠治
    • Organizer
      日本プロセス化学会2017サマーシンポジウム
    • Related Report
      2017 Annual Research Report

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Published: 2017-05-25   Modified: 2024-03-26  

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