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三重項励起子のエネルギー・スピン特性を引き出すナノ界面場の精密制御技術の創成

Research Project

Project/Area Number 17J04721
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Polymer/Textile materials
Research InstitutionKyushu University

Principal Investigator

細山田 将士  九州大学, 工学府, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2017-04-26 – 2019-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2018)
Budget Amount *help
¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2018: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2017: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywords分子集合体 / 三重項励起子 / フォトン・アップコンバージョン / triplet DNP / 一重項励起子分裂 / Triplet DNO
Outline of Annual Research Achievements

光励起三重項電子を利用した動的確偏極 (triplet-DNP)、三重項-三重項消滅に基づくフォトンアップコンバージョン (TTA-UC) と近年、三重項励起子を利用した機能分野が注目を集めている。これら機能の効率化を図るためには、エネルギーまたはスピン情報を他の分子へ高効率に伝達する必要があり、本研究では、その効率的な伝達過程を示す分子集合体の構築を目指した。
三重項電子を利用する triplet-DNP の新たな結晶性媒体として多孔性金属錯体 (MOF) を用いた。カルボキシル基を有するペンタセン誘導体をZn2+ とイミダゾール誘導体から構成される結晶性 MOF 内部に導入し、MOF 内部での三重項電子偏極の生成を確認した。更に、MOF骨格構造の運動性の高いメチル基に重水素化を施すことで、triplet-DNPによりMOF骨格中の1H核スピンの高偏極化を達成し、結果として、室温で初めてMOF骨格の1H-NMRのシグナルを約60倍増感することに成功した。
TTA-UC の高効率化において重要な問題であったアクセプターからドナーへの逆エネルギー移動を抑制する結晶性 UC 材料を開発した。長鎖アルキル基を導入した結晶性アクセプター分子を用いて、三重項増感剤であるドナー分子とUCエネルギーを回収するコレクター分子を分子レベルで分散できることを見出した。この材料にレーザー光を照射したところ、ドナーからアクセプターへのエネルギー移動、アクセプター間でのTTA、そしてアクセプターからコレクターへの高効率なエネルギー移動を介して、約 10 % という固体 UC 材料として極めて高い量子収率を得ることに成功した。

Research Progress Status

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

平成30年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2018 Annual Research Report
  • 2017 Annual Research Report
  • Research Products

    (9 results)

All 2019 2018 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (4 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 4 results) Presentation (4 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results)

  • [Int'l Joint Research] カリフォルニア大学サンタ・バーバラ校(米国)

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Journal Article] Oligo(ethylene glycol)/alkyl-modified Chromophore Assemblies for Photon Upconversion in Water2019

    • Author(s)
      Haruki Rena、Kouno Hironori、Hosoyamada Masanori、Ogawa Taku、Yanai Nobuhiro、Kimizuka Nobuo
    • Journal Title

      Chemistry - An Asian Journal

      Volume: 印刷中 Issue: 10 Pages: 1723-1728

    • DOI

      10.1002/asia.201801666

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Donor-Acceptor-Collector Ternary Crystalline Films for Efficient Solid-State Photon Upconversion2018

    • Author(s)
      Ogawa Taku、Hosoyamada Masanori、Yurash Brett、Nguyen Thuc-Quyen、Yanai Nobuhiro、Kimizuka Nobuo
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 140 Issue: 28 Pages: 8788-8796

    • DOI

      10.1021/jacs.8b04542

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Dynamic Nuclear Polarization of Metal-Organic Frameworks Using Photoexcited Triplet Electrons2018

    • Author(s)
      Saiya Fujiwara; Masanori Hosoyamada; Kenichiro Tateishi; Tomohiro Uesaka; Keiko Ideta; Nobuo Kimizuka; Nobuhiro Yanai
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 140 Issue: 46 Pages: 15608-15610

    • DOI

      10.1021/jacs.8b10121

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Translating MOF chemistry into supramolecular chemistry: soluble coordination nanofibers showing efficient photon upconversion2018

    • Author(s)
      Masanori Hosoyamada, Nobuhiro Yanai, Keisuke Okumura, Takayuki Uchihashi, and Nobuo Kimizuka
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Volume: 印刷中 Issue: 50 Pages: 6828-6831

    • DOI

      10.1039/c8cc01594e

    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Photon upconversion in coordination copolymer2018

    • Author(s)
      M. Hosotamada, N. Yanai, N. Kimizuka
    • Organizer
      The 2nd International Symposium on Singlet Fission and Photon Fusion
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Photon upconversion by controlling chromophore arrangement in coordination copolymers2018

    • Author(s)
      細山田 将士
    • Organizer
      第66回高分子年次大会
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] 素配位子を規則集積した配位ポリマーの合成とその光学特性評価2018

    • Author(s)
      細山田 将士
    • Organizer
      第67回錯体化学討論会
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] Controlling chromophore arrangement in coordination copolymers for photon upconversion2018

    • Author(s)
      細山田 将士
    • Organizer
      日本化学会第 98 回春季大会
    • Related Report
      2017 Annual Research Report

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Published: 2017-05-25   Modified: 2024-03-26  

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