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Baird則に基づくπ共役系分子の動的物性の設計

Research Project

Project/Area Number 17J10605
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

上田 倫久  東京大学, 工学系研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2017-04-26 – 2020-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2019)
Budget Amount *help
¥2,500,000 (Direct Cost: ¥2,500,000)
Fiscal Year 2019: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2018: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2017: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
KeywordsBaird芳香族性 / 光励起状態 / 超分子重合 / キラリティ / フォトパターニング / キラルスイッチ / 超分子ポリマー / 励起状態の芳香族性
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、超分子重合可能なキラルなシクロオクタテトラエン(COT)誘導体を用いることで、新奇なキロプティカル物性を発現する超分子ポリマーを開発した。最終年度である当該年度は、前年度までの知見をもとに新たにキラルなCOT誘導体を設計・合成し、超分子交互重合とBaird芳香族性に基づく光誘引超分子重合を実現した。
新規に合成したCOT誘導体は、興味深いことに光学異性体の状態とラセミ体の状態とで大きく異なる溶解性を示した。溶けきれない沈殿物中の光学異性体比は溶かしたCOT誘導体の光学純度にかかわらず常にほぼ1:1であった。ここから研究を展開させ、分光法・透過型電子顕微鏡観測・動的光散乱法などを用いて詳細に検討を行った結果、この分子はキラルなCOTコアが一次元に交互積層して超分子重合していることが強く示唆された。さらに、このCOT誘導体はBaird則に基づき光ラセミ化可能であることを利用して、光照射による段階的な超分子重合度制御と超分子重合の時空間制御(フォトパターニング)を実現した。
本研究提案の時点ではほとんど例がなかった「Baird則に基づく分子機能設計」は、近年幾つかの研究グループから活発に報告されており、分子の光物性を設計する上での新指針となりつつある。本成果はBaird則に基づいて分子集合体の巨視的物性・光機能をデザインした初の例であり、関連する光化学の基礎研究領域や光刺激応答材料開発の発展に大きく貢献しうる成果である。

Research Progress Status

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2019 Annual Research Report
  • 2018 Annual Research Report
  • 2017 Annual Research Report
  • Research Products

    (12 results)

All 2019 2018 2017 Other

All Int'l Joint Research (2 results) Journal Article (1 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 1 results,  Open Access: 1 results) Presentation (9 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results)

  • [Int'l Joint Research] 延世大学(韓国)

    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Int'l Joint Research] Uppsala University(スウェーデン)

    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Journal Article] Energetics of Baird aromaticity supported by inversion of photoexcited chiral [4n]annulene derivatives2017

    • Author(s)
      Ueda Michihisa、Jorner Kjell、Sung Young Mo、Mori Tadashi、Xiao Qi、Kim Dongho、Ottosson Henrik、Aida Takuzo、Itoh Yoshimitsu
    • Journal Title

      Nat. Commun.

      Volume: 8 Issue: 1 Pages: 346-346

    • DOI

      10.1038/s41467-017-00382-1

    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Presentation] 10.Light-enhanced Chiral Amplification of [4n]Annulene Derivatives in Supramolecular Polymers.2019

    • Author(s)
      Michihisa Ueda, Yoshimitsu Itoh, Takuzo Aida
    • Organizer
      The18th International Symposium on Novel Aromatic Compounds
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Supramolecular Polymerization of Chiral Antiaromatic Compounds and Their Light-induced Chiral Amplification2019

    • Author(s)
      Michihisa Ueda, Yoshimitsu Itoh, Takuzo Aida
    • Organizer
      日本化学会第99春季年会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] キラルな[4n]アヌレンコアを有する一次元超分子集合体の設計と物性2018

    • Author(s)
      上田倫久, 伊藤喜光, 相田卓三
    • Organizer
      第67回高分子学会年次大会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] Helical Assembly of [4n]annulene Derivatives with Invertible Chirality2018

    • Author(s)
      上田倫久, 伊藤喜光, 相田卓三
    • Organizer
      第50回構造有機化学若手の会夏の学校
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] Unique Chiroptical Properties of Helically Assembled Chiral [4n]annulenes2018

    • Author(s)
      Michihisa Ueda, Yoshimitsu Itoh, Takuzo Aida
    • Organizer
      The 12th SPSJ International Polymer Conference
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Photo-responsive Chiral Inversion Behavior of [4n]annulene Derivatives based on Excited-state Aromaticity2018

    • Author(s)
      Michihisa Ueda, Kjell Jorner, Young Mo Sung, Tadashi Mori, Dongho Kim, Henrik Ottosson, Takuzo Aida, Yoshimitsu Itoh
    • Organizer
      日本化学会第98春季年会
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] Energetic Impact of Ground- and Excited-state Aromaticity on Chiral Inversion Behavior of [4n]Annulene Derivatives2017

    • Author(s)
      Michihisa Ueda, Kjell Jorner, Young Mo Sung, Tadashi Mori, Dongho Kim, Henrik Ottosson, Yoshimitsu Itoh, Takuzo Aida
    • Organizer
      Chirality2017 (ISCD-29)
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Energetic Studies of Baird Aromaticity based on Chiral Inversion of Photoexcited [4n]Annulenes2017

    • Author(s)
      Michihisa Ueda, Kjell Jorner, Young Mo Sung, Tadashi Mori, Dongho Kim, Henrik Ottosson, Takuzo Aida, Yoshimitsu Itoh
    • Organizer
      Gordon Research Conference on Photochemistry
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Accelerated Ring Inversion of a [4n]Annulene Derivative by Photo-stabilization of Its Planar Transition State2017

    • Author(s)
      Michihisa Ueda, Kjell Jorner, Young Mo Sung, Tadashi Mori, Dongho Kim, Henrik Ottosson, Takuzo Aida, Yoshimitsu Itoh
    • Organizer
      光化学討論会2017
    • Related Report
      2017 Annual Research Report

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Published: 2017-05-25   Modified: 2024-03-26  

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