Development of refractive index change polymers based on novel photo-rearrangement reaction

• Project/Area Number: 17K05889
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Allocation Type: Multi-year Fund
• Section: 一般
• Research Field: Polymer chemistry
• Research Institution: Kanagawa University
• Principal Investigator: Kameyama Atsushi 神奈川大学, 工学部, 教授 (80231265)
• Project Period (FY): 2017-04-01 – 2020-03-31
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2019)
• Budget Amount: ¥4,680,000 (Direct Cost: ¥3,600,000、Indirect Cost: ¥1,080,000); Fiscal Year 2019: ¥1,040,000 (Direct Cost: ¥800,000、Indirect Cost: ¥240,000); Fiscal Year 2018: ¥1,560,000 (Direct Cost: ¥1,200,000、Indirect Cost: ¥360,000); Fiscal Year 2017: ¥2,080,000 (Direct Cost: ¥1,600,000、Indirect Cost: ¥480,000)
• Keywords: 芳香族複素環 / 光転位 / 分子屈折 / 高分子 / 屈折率変化 / 屈折率 / 機能性高分子 / 光化学反応

Outline of Final Research Achievements

The purpose of this study is to develop polymeric materials that their refractive index increase based on novel photo-rearrangement. The compounds that generate C=O or C=S groups during the photo-rearrangement were designed. Some aromatic heterocycle-containing carboxylic acid derivatives and benzyl derivatives were synthesized to investigate their photochemical reaction. It was revealed that the photo-rearrangement of the compounds selectively proceeded. Polystyrene and ladder-type polysilsesquioxane derivatives with the photo reactive groups in side chains were synthesized. The photo-rearrangement of the polymers in the film state was examined to found that the photo-rearrangement proceeds selectively. The refractive index of the polymer films increased from 0.008 to 0.04 after the photo-rearrangement, and it was demonstrated that the synthesized polymers are useful as refractive index changing polymers.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

光や熱などの外部刺激で屈折率が変化する屈折率変化高分子は、光通信における光導波路や光記録素子への応用が期待されている。既知の屈折率変化高分子で利用されている光化学反応は、ほとんどが教科書記載の光化学反応であるが、様々な課題が指摘されている。したがって、選択的で高効率の新奇な光転位反応による屈折率変化を確立し、それを基盤とした光機能性高分子の研究は学術的意義、および高速通信を実現するための素材開発として大きな意義がある。本研究では、新規光転位官能基を有する、ビニル系ポリマー、ラダー型ポリシルセスキオキサン、ポリウレタンなど様々な構造の屈折率変化高分子を開発した。

Research Products

• [Journal Article] Refractive Index Modulation by Photo-Fries Rearrangement of Main Chain-Type Aromatic Polyurethanes (2019)
  • Author(s): 2.A. Takahashi, T. Watanabe, A. Kameyama
  • Journal Title: Journal of Photopolymer Science and Technology Volume: 32 Issue: 2 Pages: 243-247
  • DOI: 10.2494/photopolymer.32.243
  • NAID: 130007744362
  • ISSN: 0914-9244, 1349-6336
  • Year and Date: 2019-06-24
  • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
• [Presentation] イソブチレン部分を有する芳香族ポリウレタンの光フリース転位と屈折率増加 (2019)
  • Author(s): 高橋 明, 岸 祐太朗, 石毛 亮平, 安藤 慎治, 亀山 敦
  • Organizer: 第68回高分子学会年次大会
• [Presentation] トリベンジルチオシアヌレートの新奇な光転位反応に伴う屈折率増加 (2019)
  • Author(s): 前原 健志, 高橋 明, 亀山 敦
  • Organizer: 第68回高分子学会年次大会
• [Presentation] Refractive Index Modulation by Photo-Fries Rearrangement of Main Chain-type Aromatic Polyurethanes (2019)
  • Author(s): A. Takahashi, T. Watanabe, Y. Kishi, A. Kameyama
  • Organizer: The 36th international conference of photopolymer science and technology
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] キシレン構造を有する芳香族ポリウレタンの光フリース転位と屈折率増加 (2018)
  • Author(s): 高橋 明、渡邉太一、亀山 敦、安藤慎治
  • Organizer: 第26回 ポリイミド・芳香族系高分子会議
• [Remarks] 神奈川大学研究者情報
  • URL: https://kenkyu.kanagawa-u.ac.jp/kuhp/KgApp?kyoinId=ymkmgygmggg
• [Patent(Industrial Property Rights)] 光学材料、光学素子、及び物品の屈折率を変化させる方法 (2019)
  • Inventor(s): 亀山 敦、高橋 明
  • Industrial Property Rights Holder: 亀山 敦、高橋 明
  • Industrial Property Rights Type: 特許
  • Industrial Property Number: 2019-004789
  • Filing Date: 2019