アリルシアナートの転位反応を活用した生体機能分子の実用的合成
| Project/Area Number |
18032055
|
|---|
| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
|
| Allocation Type | Single-year Grants |
|---|
| Review Section |
Science and Engineering
|
|---|
| Research Institution | Kochi University |
|---|
Principal Investigator |
市川 善康 Kochi University, 理学部, 教授 (60193439)
|
|---|
| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
中野 啓二 高知大学, 理学部, 講師 (50399747)
小槻 日吉三 高知大学, 理学部, 教授 (80093954)
|
|---|
| Project Period (FY) |
2006 – 2007
|
| Project Status |
Completed (Fiscal Year 2007)
|
| Budget Amount *help |
¥5,800,000 (Direct Cost: ¥5,800,000)
Fiscal Year 2007: ¥2,900,000 (Direct Cost: ¥2,900,000)
Fiscal Year 2006: ¥2,900,000 (Direct Cost: ¥2,900,000)
|
|---|
| Keywords | 天然物化学 / 生体機能分子 / 海洋天然物 / 有機化学 / シグマトロピー反応 / ピロール / 合成化学 / 転位反応 / アミノ酸 / 立体選択的 |
|---|
| Research Abstract |
アリルシアナートの転位反応を用いた生体機能分子の効率的な合成法の確立を目的として,海洋天然物であり,高度に縮環した4環性ピロール骨格を有するアゲラスタチンAを標的化合物として合成研究を行った。
アゲラスタチンAの合成計画に関しては,光学活性な1,2-ジアミノ構造をもつシクロペンテン中間体をもちいる合成ルートを立案した。アラビトールを出発原料として,アリルシアナートの転位反応を用いてアリルアミン骨格を構築した。そして,ルテニウム触媒を用いた閉環メタセシス(RCM)反応を用いて,シクロペンテン環の構築に成功した。さらに2回目の転位反応によりアリルアミン合成を行った。これにより,ジアミノ骨格を有するシクロペンテン中間体の合成に成功した。次に,ピロールの分子内マイケル付加反応を用いたB環の構築を検討した。この反応において,ピロールの酸性度を高めるために臭素をピロール骨格に導入した。またIBX酸化によって生成する中間体のシクロペンテノンは不安定であり取り扱いが難しい。そこで,単離することなくワンポットでアミンを加えて分子内マイケル付加反応を行った。これにより高収率で3環性化合物を得ることに成功した。さいごにCbz基とピロール上の臭素置換基を加水素分解で除去する。生成するアミノケトンは2量化を起こしやすいので,単離することなくメチルイソシアナートを加えてウレアとして4環性化合物を合成した。さらにFeldmanの手法を用いて,ピロールに臭素を導入してアゲラスタチンAの全合成を完結した。
|
Report
(2 results)
Research Products
(15 results)
-
-
-
-
-
-
-
-
[Journal Article] A Stereocontrolled Route to Vicinal Diamines by Allyl Cyanate-to-isocyanate Rearrangement : Asymmetric Synthesis of anti (2R,3R)- and syn (2R,3S)-2,3-Diaminobutanoic Acids2006
Author(s)
Ichikawa, Y., Egawa, H., Ito, T., Isobe, M., Nakano, K., Kotsuki, H
-
Journal Title
Org. Lett. 8
Pages: 5737-5740
Related Report
-
[Journal Article] A Novel Design of Roof-shaped Anthracene-fused Chiral Prolines as Organocatalysts for Asymmetric Mannich Reactions2006
Author(s)
Sasaoka, A., Uddin, M-I., Shimomoto A., Ichikawa, Y., Shiro, M., Kotsuki, H
-
Journal Title
Tetrahedron : Asymmetry 17
Pages: 2963-2969
Related Report
-
-
-
-
-
-
