機能性ニトロンを用いる含窒素生理活性物質の合成研究
| Project/Area Number |
18032071
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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| Allocation Type | Single-year Grants |
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| Review Section |
Science and Engineering
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| Research Institution | Showa Pharmaceutical University |
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Principal Investigator |
田村 修 Showa Pharmaceutical University, 薬学部, 教授 (30257141)
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| Project Period (FY) |
2006 – 2007
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| Project Status |
Completed (Fiscal Year 2007)
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| Budget Amount *help |
¥5,300,000 (Direct Cost: ¥5,300,000)
Fiscal Year 2007: ¥2,400,000 (Direct Cost: ¥2,400,000)
Fiscal Year 2006: ¥2,900,000 (Direct Cost: ¥2,900,000)
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| Keywords | N-ボラノニトロン / 環化付加反応 / エチルグリオキシラート0-シリルオキシム / 分子間環化付加反応 / 光学活性六員環ニトロン / (E)-1-ノチル-3-オチリデンインドリン-2-オン / maremycins A and D_1 / 全合成 / 1,3-双極子環下付加反 / 分子間反応 / O-シリルオキシム / BF_3・OEt_2 / N-ボラノ-C-エトシキシカルボニルニトロン / α-アミノ酸 |
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| Research Abstract |
(1)これまで分子内で行っていたN-ボラノニトロンの環化付加反応を分子間反応に拡張した。すなわち、エチルグリオキシラート O-シリルオキシムを各種アルケン存在下でBF_3・OEt_2で処理するとN-ボラノニトロンが発生し、アルケンと分子間環化付加反応を起こすことを見出した。この反応は、オキシム誘導体と様々なアルケンとの環化付加の最初の例である。
(2)海洋性ジケトピペラジンのmaremycin Aおよびmaremycin D_1の立体構造は、計算化学を用いた推定構造にすぎなかった。申請者は、以前開発した光学活性な六員環ニトロン1と(E)-1-メチル-3-エチリデンインドリン-2-オン(2)との環化付加反応を用いて最初の全合成に成功し、その構造を確認した。すなわち、ニトロン1とアルケン2との環化付加反応は望む構造の環化付加体3とその位置異性体4を与えた。詳細な検討により、この環化付加反応は、高温では可逆反応であり、逆反応を介して付加体3と4との間に平衡が存在することを明らかにした。この平衡を用いて、不必要な環化付加体4から所望の環化付加体3への変換し成功した。この環化付加体3はmaremycin類の合成に必要な立体化学を有している。この付加体3から単工程でmaremycin Aおよびmaremycin D_1の合成に成功し、これらの立体構造を合成的に確認した。
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Report
(2 results)
Research Products
(7 results)
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[Journal Article] 1,3-Dipolar cycloadditions of α-alkoxycarbonylnitrones with vinyl ethers and allyl alcohols in the presence of Eu(fod)_3 : Selective activation of the (Z)-isomers of the nitrones2006
Author(s)
Osamu Tamura, Naka Mita, Yasuharu Imai, Takuya Nishimura, Tamiko Kiyotani, Mikio Yamasaki, Motoo Shiro, Nobuyoshi Morita, Iwao Okamoto, Tetsuya Takeya, Hiroyuki Ishibashi, Masanori Sakamoto
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Journal Title
Tetrahedron 62・52
Pages: 12227-122236
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