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ポリペプチドとヒドリドクラスターがつくる不斉反応場における光学活性アミノ酸合成

Research Project

Project/Area Number 18033041
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionKyushu University

Principal Investigator

小江 誠司  Kyushu University, 未来化学創造センター, 教授 (60290904)

Project Period (FY) 2006 – 2007
Project Status Completed (Fiscal Year 2007)
Budget Amount *help
¥3,600,000 (Direct Cost: ¥3,600,000)
Fiscal Year 2007: ¥1,800,000 (Direct Cost: ¥1,800,000)
Fiscal Year 2006: ¥1,800,000 (Direct Cost: ¥1,800,000)
Keywords触媒・化学プロセス / 合成化学 / 環境対応 / 超分子化学 / 生体分子
Research Abstract

アミノ酸合成は化学・生化学の分野における重要な研究分野の一つである。本研究では、ポリペプチドとヒドリドクラスターがつくる不斉反応場を利用した光学活性アミノ酸合成法の開発を行った。水溶性ヒドリドクラスターの合成シントンとなる新規水溶性ヒドリド錯体、アクア錯体、塩素錯体の合成を行った。自然界では水素源としてNADHを用いるが、我々は水溶性遷移金属ヒドリドクラスターを水素源として用いた。しかし、これまでの研究では、まだ光学活性なアミノ酸の合成には成功していない。これまでの研究で培ってきた水溶性遷移金属ヒドリド触媒合成のノウハウを基に、ポリペプチドとヒドリドクラスターがつくる不斉反応場を利用した光学活性アミノ酸合成法の開発を試みた。水溶性ヒドリドクラスターは水溶性アクア錯体から合成した。ターピリジンの4位に水酸基を導入した配位子terpy-OHをMCl_3・3H_20(M=Rh,Ir)とエタノール中で還流し、水に可溶なトリクロロ錯体[MCl_3(terpy-OH)](1)を得た。錯体1の構造はX線解析、NMR、エレクトロスプレーイオン化質量分析法(ESI-MS)により決定した。錯体1は6配位八1面体型構造を持つ。水酸基の代わりにトリエチレングリコールを導入した配位子(terpy-3EG)を用いエタノール中で環流し、新規水溶性マンタ型錯体[MCl_3(terpy-3EG)](2)を合成した。錯体2の構造はX線解析、NMR、ESI-MSにより決定した。また、ターピリジンの代わりに、ビスピラゾリルメタンおよびトリスピラゾリルメタンを用いた水溶性ロジウム・イリジウム錯体も合成も行い、その構造はX線解析、NMR、ESI-MSにより決定した。

Report

(2 results)
  • 2007 Annual Research Report
  • 2006 Annual Research Report
  • Research Products

    (8 results)

All 2007 2006 Other

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] A Dinuclear Ni(μ-H) Ru Complex Derived from H_22007

    • Author(s)
      Ogo, S., et. al.
    • Journal Title

      Science 316・5824

      Pages: 585-587

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A New Water-soluble and Acid-stable Dinuclear Organoiridium Dinitrate Complex2007

    • Author(s)
      Ogo, S., et. al.
    • Journal Title

      Chemistry Letters 36

      Pages: 1468-1469

    • NAID

      10020012055

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Dinuclear Ni(μ-H)Ru Complex Derived from H_22007

    • Author(s)
      Ogo, S.et al.
    • Journal Title

      Science 316・5824(in press)

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Synthesis and Crystal Structure of a New Water-Soluble Sulfur-Containing Palladacyclic Diaqua Complex2007

    • Author(s)
      Ogo, S.et al.
    • Journal Title

      Journal of Organometallic Chemistry 692・1-3

      Pages: 499-504

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Mechanistic investigation of CO_2 hydrogenation by Ru(II) and Ir(III) aqua complexes under acidic conditions : two catalytic systems differing in the nature of the rate determining step2006

    • Author(s)
      Ogo, S.et al.
    • Journal Title

      Dalton Transactions [Cover Picture] 39

      Pages: 4657-4663

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] pH-Dependent C-C Coupling Reactions Catalyzed by Water-Soluble Palladacycle Aqua Catalysts in Water2006

    • Author(s)
      Ogo, S.et al.
    • Journal Title

      Organometallics [ACS, 2006 Most-Cited Article] 25・2

      Pages: 331-338

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Presentation] 水溶性NiRuヒドリド錯体によるカルボニル化合物の還元2007

    • Author(s)
      久禮文章、小江誠司、福住俊一
    • Organizer
      第57回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学
    • Year and Date
      2007-09-25
    • Related Report
      2007 Annual Research Report
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.cstm.kyushu-u.ac.jp/ogo/

    • Related Report
      2007 Annual Research Report

URL: 

Published: 2006-04-01   Modified: 2018-03-28  

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