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反応性ホモ及びヘテロ金属クラスターを単位素子とする配位空間の創成

Research Project

Project/Area Number 18033046
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionOsaka Prefecture University

Principal Investigator

松坂 裕之  Osaka Prefecture University, 理学系研究科, 教授 (50221586)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 竹本 真  大阪府立大学, 理学系研究科, 講師 (20347511)
Project Period (FY) 2006 – 2007
Project Status Completed (Fiscal Year 2007)
Budget Amount *help
¥3,900,000 (Direct Cost: ¥3,900,000)
Fiscal Year 2007: ¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000)
Fiscal Year 2006: ¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Keywords混合金属クラスター / ルテニウム / 白金 / カーバイド / メチリジン / イミド / 混合クラスター / アミド
Research Abstract

Cp*Ru(μ_2-NPh)(μ_2-CH_2)RuCp* (Cp*=η^5-C_5Me_5)を[Ph_3C]BF_4を用いて脱プロトン化することによりカチオン性の2核メチリジン錯体[Cp*Ru(μ_2-NPh)(μ_2-CH)RuCp*]BF_4を得、これをPt(C_2H_4)(PMe_3)_2とを反応させることで、混合金属メチリジンクラスター[(Cp*Ru)_2(μ_2-NPh)(μ_3-CH)Pt(PMe_3)_2]BF_4 (1)を合成した(収率75%)。(1)は昨年度の研究により見出した三配位カーバイドクラスター[(Cp*Ru)_2(μ_2-NHPh)(μ_2-H)(μ_3-C)PtMe(PMe_3)_2]OTf (2 ; OTf=OSO_2CF_3)が生成する過程で経由していると考えられる三配位メチリジン構造を有し、(2)の生成機構を考察する上で興味深い化合物である。(1)は単結晶X線解析により構造の詳細を明らかにした。Ru-Pt間距離は約2.80Åと金属-金属間単結合距離に相当するが、Ru-Ru間は2.5445(7)Åと短く、多重結合性を有していることが示唆される。(1)を三配位カーバイドクラスターへと変換することを目的としてNaN(SiMe_3)_2で処理したところ、μ_3-メチリジン配位子からの脱プロトン化は進行せず、代わってCp*基からの脱プロトン化により生じたフルベン配位子と架橋イミド配位子とがクラスター上でカップリングしたCp*Ru(κ^1:η^5-μ_2-NC_6H_4CH_2C_5Me_4)Ru(μ_3-CH)PtMe(PMe_3)_2 (3)が定量的に得られた。一方、HOTfを用いて(1)のプロトン化を行うと、[(Cp*Ru)_2(μ_2-CH)(μ_3-NPh) (μ_2-H)PtMe(PMe_3)_2]OTf (4)が生成した(収率31%)。(3)、(4)は^1H、^<13>Cおよび^<31>PNMR、質量スペクトル、元素分析により同定した。

Report

(2 results)
  • 2007 Annual Research Report
  • 2006 Annual Research Report
  • Research Products

    (14 results)

All 2009 2008 2007

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (8 results)

  • [Journal Article] Induction of One-handed Helical Oligo(p-benzammide)s by Domino Effect Based on Planar-axial-helical Chirality Relay2009

    • Author(s)
      Kamikawa, K.; Fukumoto, K.; Yoshihara, K.; Furusho, M.; Uemura, M.; Takemoto, S.; Matsuzaka, H.
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Pages: 1201-1203

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    • Author(s)
      Takemoto, S.; Kimura, Y.; Kamikawa, K; Matsuzaka, H.
    • Journal Title

      Organometallics 27

      Pages: 1780-1785

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    • Author(s)
      Takemoto, S.; Otsuki, S.; Hashimoto, Y.; Kamikawa, K.; Matsuzaka, H.
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 130

      Pages: 8904-8905

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    • Author(s)
      Kamikawa, K.; Nishino, K.; Sakamoto, T.; Kinoshita, S.; Matsuzaka, H.; Uemura, M.
    • Journal Title

      Journal of Organometallic Chemistry 692

      Pages: 678-684

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      Kamikawa, K.; Kinoshita, S.; Furusho, M.; Takemoto, S.; Matsuzaka, H.; Uemura, M.
    • Journal Title

      Journal of Organlic Chemistry 72

      Pages: 3394-3402

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    • Author(s)
      Kamikawa, K.; Takemoto, I; Takemoto, S.; Matsuzaka, H.
    • Journal Title

      Journal of Organlic Chemistry 692

      Pages: 7406-7408

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      竹本真・木村勇・村上真耶・神川憲・松坂裕之
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      日本大学
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      日本化学会第89春季年会
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      日本大学
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      2009-03-29
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      本間崇志・竹本真・神川憲・松坂裕之
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      日本化学会第89春季年会
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      日本大学
    • Year and Date
      2009-03-29
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  • [Presentation] Synthesis and Reactivity of Imido-Bridged Dinuclear Ruthenium Complexes2008

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      Matsuzaka, H.
    • Organizer
      Japan-Korea Joint Symposium on Functional Materials toward Future Catalysts : Chemistry Showcase
    • Place of Presentation
      Daejeon, Korea
    • Year and Date
      2008-11-03
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      大槻尚平・竹本真・神川憲・松坂裕之
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      第55回有機金属化学討諭会
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      大阪府立大学
    • Year and Date
      2008-09-30
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      竹本真・苅谷賢二・神川憲・松坂裕之
    • Organizer
      第58回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      金沢大学
    • Year and Date
      2008-09-21
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  • [Presentation] イミド架橋2核ルテニウム錯体の合成と反応性2008

    • Author(s)
      松坂裕之・竹本真
    • Organizer
      第58回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      金沢大学
    • Year and Date
      2008-09-20
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  • [Presentation] P-H Bond Addition to a Dinuclear Ruthenium Imido Complex : Synthesis and Reactivity of an Amido Phosphido Complex2008

    • Author(s)
      Matsuzaka, H.; Takemoto, S.; Kimura, Y.; Kamikawa, K.
    • Organizer
      XXIII International Conference on Organometallic Chemistry
    • Place of Presentation
      Rennes, France
    • Year and Date
      2008-07-15
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      2007 Annual Research Report

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Published: 2006-04-01   Modified: 2018-03-28  

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