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アート錯体とイオン液体のシナジー

Research Project

Project/Area Number 18045009
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionThe Institute of Physical and Chemical Research

Principal Investigator

内山 真伸  The Institute of Physical and Chemical Research, 内山機能元素化学研究室, 准主任研究員 (00271916)

Project Period (FY) 2006 – 2007
Project Status Completed (Fiscal Year 2007)
Budget Amount *help
¥3,700,000 (Direct Cost: ¥3,700,000)
Fiscal Year 2007: ¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2006: ¥1,800,000 (Direct Cost: ¥1,800,000)
Keywordsアート錯体 / 二核錯体 / イオン液体 / イオン性液体
Research Abstract

アート錯体は、中心金属、配位子の数や種類、カウンター金属など機能を制御し得る要因を数多く有するという構造的特徴により、分子認識および機能発現に多くの可能性を秘めた錯体です。この特徴をうまく利用することにより、能動的に様々な機能・反応性を設計することができます。筆者は、これまでにアート錯体を用いて、ハロゲン-亜鉛交換反応に有効な錯体、還元反応を行う錯体、高い塩基性を有する錯体、シリル亜鉛化反応を行う錯体4、電子移動を行う錯体ならびに、機能性高分子合成ついて、デザイン・創製を行い、報告してきました。これらの多様性あるアート錯体の高い反応性は、イオン性液体の特徴ある性質と組み合わせることでさらなる反応性が期待できます。
一方で、オニウム構造を基本とするイオン性液体は、分子が"cationically"に活性化されているため、アルキルリチウムやGrignard試薬に代表される有機金属試薬との共存は不可能であるとされてきました。このことが、イオン性液体中でのアニオンの化学に大きな障害となり発展が閉ざされてきました。
二年目である今年は、塩基性、求核性を低めに抑えてイオン性液体と共存できるアート錯体の創製と比較的アート錯体に許容なイオン性液体の構造特性について検討を行いました。その過程で嵩高い有機配位子を有する亜鉛アート錯体がある種のイオン液体中で有効に機能することを見出しました。本錯体は、芳香環上でのメタル化反応や重合反応など広く有効であることが判明しました。

Report

(2 results)
  • 2007 Annual Research Report
  • 2006 Annual Research Report
  • Research Products

    (9 results)

All 2008 2007 2006

All Journal Article (8 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (1 results)

  • [Journal Article] Generation and Suppression of 3-/4-Functionalized Benzynes Using Zinc Ate Base (TMP-Zn-ate): New Approaches to Multi-substituted Benzenes2008

    • Author(s)
      Masanobu Uchiyama, 他
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 130

      Pages: 472-480

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Reaction Pathway of Conjugate Addition of Lithium Organozincates to s-Trans Enones2007

    • Author(s)
      Masanobu Uchiyama, 他
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 129

      Pages: 13360-13361

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Direct ortho Cupration: A New Route to Regioselectively Functionalized Aromatics2007

    • Author(s)
      Shinya Usui, 他
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 129

      Pages: 15102-15103

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Toward a Protecting-Group-Free Halogen-Metal Exchange Reaction : Practical, Chemoselective Metalation of Functionalized Aromatic Halides Using Dianion-Type Zincate, ^fBu_4ZnLi_22007

    • Author(s)
      Masanobu Uchiyama, ^*Taniyuki Furuyama, Minoru Kobayashi, Yotaro Matsumoto, Kentaro Tanaka
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 129

      Pages: 28-29

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Structure and Reaction Pathway of TMP-Zincate : Amido Base or Alkyl Base?2007

    • Author(s)
      Masanobu Uchiyama^<**>
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 46

      Pages: 926-929

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Origin of Chemoselectivity of TMP-Zincate Base : Differences between TMP-Zincate and Alkyllithium Reagents.2007

    • Author(s)
      Masanobu Uchiyama^*
    • Journal Title

      Angew. Chem., Int. Ed. 129(印刷中)

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] An Aluminum Ate Base : Its Design, Structure, Function and Reaction Mechanism2006

    • Author(s)
      Hiroshi Naka, Masanobu Uchiyama^*
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 128

      Pages: 8404-8405

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Regio- and Chemoselective Silylmetalation of Functionalized Alkenes2006

    • Author(s)
      Shinji Nakamura^*, Masanobu Uchiyama^*
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 128

      Pages: 8748-8750

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Presentation] 化学選択的メタル化を指向した亜鉛アート錯体の設計と開発2007

    • Author(s)
      古山 渓行, 他
    • Organizer
      第54回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      広島大学(広島)
    • Year and Date
      2007-10-28
    • Related Report
      2007 Annual Research Report

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Published: 2006-04-01   Modified: 2018-03-28  

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