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イオン液体固定化触媒(SILC)の開発

Research Project

Project/Area Number 18045015
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionNiigata University

Principal Investigator

萩原 久大  Niigata University, 自然科学系, 教授 (20006331)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 星 隆  新潟大学, 自然科学系, 助教 (20303175)
Project Period (FY) 2006 – 2007
Project Status Completed (Fiscal Year 2007)
Budget Amount *help
¥4,800,000 (Direct Cost: ¥4,800,000)
Fiscal Year 2007: ¥2,400,000 (Direct Cost: ¥2,400,000)
Fiscal Year 2006: ¥2,400,000 (Direct Cost: ¥2,400,000)
Keywordsイオン液体 / 固定化触媒 / SILC / Mizoroki-Heck反応 / Suzuki-Miyaura反応 / Ionic Liquid / イオン液体固定化触媒 / ILIS / 固体担体 / 有機金属触媒反応 / 環境対応型触媒
Research Abstract

本研究では、イオン液体を用いる触媒の新しい固定化法の開発を目的とした。
1)均一系有機金属触媒のイオン液体溶液を無定形無機固体の細孔内に取り込ませ固定化した触媒SILC(Supported Ionic Liquid Catalyst)の開発を行い、触媒効率の向上とリサイクル性の発現を検討した。この方法は、非水溶性、非脂溶性、不揮発性というイオン液体の特性を触媒のバインダーとして利用するものであり、他の溶剤、例えばエチレングリコール、フルオラス溶媒、あるいは水などに比べると、汎用性が非常に高い。固体担体細孔内への含浸法による固定化に対し、不安定な有機金属触媒にも対応出来るため、よりソフトな固定化法である。また、固定化法は容易かつ低コストである。さらに溶液反応でこれまで蓄積されてきた触媒反応に関する知見をそのまま利用出来るのも利点である。Pd-SILCを用いるMizoroki-Heck反応では水溶媒中で配位子を用いる事無くTON 200,000、Suzuki-Miyaura反応では水-エタノール溶媒中室温にて配位子を用いる事無くTON 2,000,000の高い効率を達成した。またいずれにおいてもPd-SILCは6回のリサイクル使用が可能であった。
2)イオン液体部を介して無定形シリカゲルとLewis酸あるいはBronsted酸を共有結合により結びつけた新しい有機分子固体触媒ILIS(Ionic Liquid Immobilized on Silica)を開発した。この固体酸触媒はインドールのアルデヒドヘの1,2+付加反応によるビスインドリルメタン合成に用いられた。触媒は様々な基質に対応し高収率で生成物を与え、また簡単な濾過のみで6回リサイクル使用するす事が出来た。
3)イオン液体を有機分子触媒であるアミノ酸の液相担体として用い、天然有機化合物の重要出発原料である光学活性Wieland-Miescherケトン合成に成功した。アミノ酸およびイオン液体はそのまま5回リサイクル使用できた。

Report

(2 results)
  • 2007 Annual Research Report
  • 2006 Annual Research Report
  • Research Products

    (15 results)

All 2007 2006

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (6 results) Book (3 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] Supported ionic liquid catalyst (Pd-SILC) for highly efficient and recyclable Suzuki-Miyaura reaction2007

    • Author(s)
      Hagiwara, H., Ko, K. H., Hoshi, T., Suzuki, T
    • Journal Title

      Chemical Commun.

      Pages: 2838-2840

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  • [Journal Article] Synthesis of Bis (indolyl) methane Catalyzed by Acidic Ionic Liquid Immobilized on Silica(ILIS)2007

    • Author(s)
      Hagiwaza, H., Sekifuji, M., Hoshi, T., Oiao. K., Yokoyama. C.
    • Journal Title

      Synlett

      Pages: 1320-1322

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    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Recyclable Asymmetric Cyclization Catalyzed by Amino Acid in Ionic Liquid Leading to Wieland-Miescher Ketone Analogue2007

    • Author(s)
      Nozawa, M., Akita, T., Hoshi, T., Suzuki, T., Hagiwaza, H.
    • Journal Title

      Synlett

      Pages: 661-663

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    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] イオン液体固定化触媒(SILC)の開発2007

    • Author(s)
      萩原久大
    • Journal Title

      月刊機能材料

      Pages: 23-32

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    • Author(s)
      Hagiwara, H., Inoguchi, H., Fukushima, M., Hoshi, T., Suzuki, T.
    • Journal Title

      Tetrahedron Letters 47巻30号

      Pages: 5371-5373

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      萩原久大・高 健赫・星 隆・鈴木敏夫
    • Organizer
      第54回有機合成化学協会関東シンポジウム
    • Place of Presentation
      新潟
    • Year and Date
      2007-12-02
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      萩原久大
    • Organizer
      日本化学会第1回関東支部大会
    • Place of Presentation
      首都大学東京
    • Year and Date
      2007-09-28
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      萩原久大・奥中直太郎・星 隆・鈴木敏夫
    • Organizer
      日本化学会第1回関東支部大会
    • Place of Presentation
      首都大学東京
    • Year and Date
      2007-09-28
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      Hagiwara, H.
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      2nd International Congress on Ionic Liquids (COIL-2), Pre-symposium
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      横浜
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      Hagiwaza, H., Sugawara, Y., Isobe, K., Hoshi. T., Suzuki. T.
    • Organizer
      2nd International Congress on Ionic Liquids (COIL-2)
    • Place of Presentation
      横浜
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  • [Presentation] Su Ionic Liquid Catalyst (Pd-SILC) for Highly Efficient and Recyclable Suzuki-Mivaura Reaction2007

    • Author(s)
      Hagiwara, H., Ko, K. H., Hoshi, T., Suzuki. T.
    • Organizer
      2nd International Congress on Ionic Liquids (COIL-2)
    • Place of Presentation
      横浜
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  • [Book] 固定化触媒のルネッサンス2007

    • Author(s)
      萩原久大・星 隆 (分担執筆)(小林修・小山田秀和 監修)
    • Total Pages
      15
    • Publisher
      CMC出版
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  • [Book] Ionic Liquid in Organic Synthesis2007

    • Author(s)
      Hagiwara, H. (分担執筆)(Ed. S. J. Malhotra)
    • Total Pages
      19
    • Publisher
      American Chemical Society.
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  • [Book] Ionic Liquid in Organic Synthesis(担当分Chap 11, Ionic Liquid as a Support of Organic and Inorganic Catalysts)2007

    • Author(s)
      Hagiwara, H., (Ed.S.J.Malhotra)
    • Total Pages
      305
    • Publisher
      アメリカ化学会(ACS Symposium Series 950)
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  • [Patent(Industrial Property Rights)] パラジウム触媒及びそれを用いたビアリール系化合物又はヘテロビアリール系化合物の製造方法2007

    • Inventor(s)
      萩原久大
    • Industrial Property Rights Holder
      国立大学法人新潟大学
    • Industrial Property Number
      2007-018785
    • Filing Date
      2007-01-30
    • Related Report
      2006 Annual Research Report

URL: 

Published: 2006-04-01   Modified: 2018-03-28  

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