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三次元化合物の精密合成とこれを配位子とした一次元ポリマー金属錯体の創製と機能開拓

Research Project

Project/Area Number 18750054
Research Category

Grant-in-Aid for Young Scientists (B)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Inorganic chemistry
Research InstitutionTokushima Bunri University

Principal Investigator

富永 昌英  Tokushima Bunri University, 香川薬学部, 講師 (60361507)

Project Period (FY) 2006 – 2007
Project Status Completed (Fiscal Year 2007)
Budget Amount *help
¥3,700,000 (Direct Cost: ¥3,700,000)
Fiscal Year 2007: ¥1,800,000 (Direct Cost: ¥1,800,000)
Fiscal Year 2006: ¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Keywords有機化学 / 超分子化学 / ナノ構造 / 錯体化学 / 三次元構造 / 芳香族第三級アミド / 自己集合 / 一次元ポリマー
Research Abstract

本研究は、精密に設計されたパネル状有機分子をアミドカップリングにより連結し、共有結合性の三次元中空構造を高効率で合成することを目的としている。これを基本ユニットとして希土類金属イオンとの自己集合により、内部空間を有する一次元ポリマー金属錯体を構築し、特異な機能・物性を開拓することを目指した。昨年度までに、2.0 nmサイズの三次元ヘリカル構造やディスコテイック型ヘリゲートの高効率合成に成功した。また、これらの三次元化合物と希土類金属イオンから、新しいタイプの一次元ヘリカル金属錯体へと自己集合することが分かった。
本年度は、芳香族ジアミンと3種類の0, m, p-フェニレンジカルボン酸から、二重ヘリカル構造や大環状構造が高収率で得られることが分かった。これらの結晶構造は、4つのアミド基はすべてシス配向であることが分かった。また、らせん構造では各々のフェニル基においてCH-π相互作用が観測された。
また、上記の知見を基にアミド骨格を有する環状化合物を合成し、これをプラットホームにしてビフェニル基が著しく歪んだおわん型の環状構造を合成できることを見出した。N,N'-ジメチル-1,3-フェニレンジアミンと5-ヨードイソフタル酸の縮合反応により、2つのヨウ素基が対面に配置された環状四量体を合成し、ヨウ素基の分子内カップリング反応から新規な環状化合物を得た。X線結晶構造解析により、2つのフェニル基を連結したビフェニル部位のフェニル環同士の二面角(hinge angle)は50°であることが明らかになった。

Report

(2 results)
  • 2007 Annual Research Report
  • 2006 Annual Research Report
  • Research Products

    (7 results)

All 2007 2006 Other

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Triple helical structure constructed by covalent bondings: effective synthesis by a pre-organized partial structure and helicity induced by aromatic-aromatic interactioiis2007

    • Author(s)
      Masahide Tominaga, Hyuma Masu, Kosuke Katagiri, Kentaro Yamaguchi, Isao Azumaya
    • Journal Title

      Tetrahedron、Lett. 48

      Pages: 4369-4372

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Construction of Anomalously Bent Biphenyl Structure Using Conformational Property of Calix[4]amide2006

    • Author(s)
      Masahide Tominaga, Terutaka Hatano, Masanobu Uchiyama, Hyuma Masu, Isao Azumaya
    • Journal Title

      Tetrahedron. Lett. 47・52

      Pages: 9369-9371

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Spontaneous Resolution of Aromatic Sulfonamides : Effective Screening Method and Discrimination of Absolute Structure2006

    • Author(s)
      Takako Kato, Iwao Okamoto, Aya Tanatani, Terutaka Hatano, Masanobu Uchiyama, Hiroyuki Kagechika, Hyuma Masu, Kosuke Katagiri, Masahide Tominaga, Kentaro Yamaguchi, Isao Azumaya
    • Journal Title

      Org. Lett. 8・22

      Pages: 5017-5027

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Four different types of hydrogen bonds observed in 1,2-Bis(N-benzenesulfonylamino) benzenes due to conformational properties of the sulfonamide moiety2006

    • Author(s)
      Takako Kato, Hyuma Masu, Eisuke Kaji, Hiroaki Takayanagi, Masahide Tominaga, Isao Azumaya
    • Journal Title

      Tetrahedron 62・36

      Pages: 8458-8462

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] 2-D Coordination Network of Cyclic Amide with Lanthanide Metal Cation and Its Columnar Stacking2006

    • Author(s)
      Hyuma Masu, Masahide Tominaga, Kosuke Katagiri, Takako Kato, Isao Azumaya
    • Journal Title

      CrystEngComm 8・8

      Pages: 578-580

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Construction and Structural Investigation of Helical Coordination Network Formed by the Self-assembly of Triple Helicate with Macrocyclic Framework and Lanthanum Cations2006

    • Author(s)
      Masahide Tominaga, Hyuma Masu, Kentaro Yamaguchi, Isao Azumaya
    • Journal Title

      Chem. Lett. 35・7

      Pages: 718-719

    • NAID

      10017604175

    • Related Report
      2006 Annual Research Report
  • [Remarks]

    • URL

      http://kp.bunri-u.ac.jp/poc/research.html

    • Related Report
      2007 Annual Research Report

URL: 

Published: 2006-04-01   Modified: 2016-04-21  

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