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レニウム触媒による炭素-水素結合を足がかりとする新規ヘテロ環構築法の開発

Research Project

Project/Area Number 18750088
Research Category

Grant-in-Aid for Young Scientists (B)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Synthetic chemistry
Research InstitutionOkayama University

Principal Investigator

國信 洋一郎  Okayama University, 大学院・自然科学研究科, 助教 (40372685)

Project Period (FY) 2006 – 2007
Project Status Completed (Fiscal Year 2007)
Budget Amount *help
¥3,600,000 (Direct Cost: ¥3,600,000)
Fiscal Year 2007: ¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
Fiscal Year 2006: ¥2,400,000 (Direct Cost: ¥2,400,000)
Keywordsレニウム / 炭素一水素結合活性化 / ヘテロ環化合物 / 環化 / 触媒反応 / 芳香族化合物 / 結合活性化 / 結合切断 / 炭素-水素結合活性化 / ヘテロ環 / ヘテロ芳香環 / 環化反応 / 挿入
Research Abstract

申請者らはすでに、レニウム触媒を用いることにより、芳香族炭素-水素結合(以下、C-H結合と表記)の活性化、および不飽和分子の挿入に引き続く環化反応により、各種環状化合物が得られることを報告している。そのうちの1つとして、芳香族ケチミンと各種アルデヒドとの反応による、イソベンゾフラン誘導体の合成がある(J. Am. Chem. Soc.2006,128,12376.)。その論文では、反応系中にオレフィンを共存させることにより、ナフタレン誘導体の合成へと展開した。本年度は、これら一連の反応における基質の適用範囲の拡大を行なうことに成功し、総合論文として報告した(Tetrahedron2007,63,8463.)。レニウム触媒を用いることにより、芳香環のC-H結合のみならず、各種ヘテロ芳香環のC-H結合の活性化にも成功した。C-H結合活性化に引き綾くイソシアナートの挿入が進行し、フラン、チオフェン、インドールなどの各種ヘテロ芳香族化合物を合成することができた(Chem. Lett. 2007,36,872)また、レニウム触媒のみならず、周期表においてレニウムと同族のマンガン触媒に用いることによっても、C-H結合の活性化が進行することを見いだした。その結果、C-H結合へのアルデヒドの挿入によるシリルエーテルの合成に成功した。この反応を不斉反応へ展開できることも報告した(Angew. Chem Int. Ed. 2007,46,6518.)。なお、本研究成果はAngew. Chem.Int.Ed.誌のHot Paperに選定された。

Report

(2 results)
  • 2007 Annual Research Report
  • 2006 Annual Research Report
  • Research Products

    (41 results)

All 2008 2007 2006 Other

All Journal Article (15 results) (of which Peer Reviewed: 9 results) Presentation (23 results) Remarks (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (2 results)

  • [Journal Article] Rhenium and gold-catalyzed coupling of aromatic aldehydes with trimethyl(phenylethynyl)silane: Synthesis of diethynylmethanes2007

    • Author(s)
      Kuninobu, Y.; Ishii, E.; takai, K.
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed 46

      Pages: 3296-3299

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      Kuninobu, Y.; tokunaga, Y.; Takai, K.
    • Journal Title

      Chem. Lett. 36

      Pages: 872-873

    • NAID

      10019745303

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      Kuninobu, Y.; Nishina, Y.; Takai, K.
    • Journal Title

      Tetrahedron 63

      Pages: 8463-8468

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      Kuninobu, Y.; Yu, P.; Takai, K.
    • Journal Title

      Chem. Lett. 36

      Pages: 1162-1163

    • NAID

      10019845985

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      10020134709

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      上田 浩和, 國信 洋一郎, 高井 和彦
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  • [Remarks]

    • URL

      http://achem.okayama-u.ac.jp/omc/index.html

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      國信 洋一郎, 高井 和彦
    • Industrial Property Rights Holder
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    • Filing Date
      2007-03-09
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    • Industrial Property Rights Holder
      国立大学法人岡山大学
    • Filing Date
      2007-03-09
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URL: 

Published: 2006-04-01   Modified: 2016-04-21  

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