Development of Intramolecular Anionic Diels-Alder Reactions and Its Synthetic Applications

• Project/Area Number: 18750089
• Research Category: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Research Field: Synthetic chemistry
• Research Institution: Okayama University
• Principal Investigator: KUDO Takayuki Okayama University, 大学院・自然科学研究科, 助教 (00346412)
• Project Period (FY): 2006 – 2008
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2008)
• Budget Amount: ¥4,060,000 (Direct Cost: ¥3,700,000、Indirect Cost: ¥360,000); Fiscal Year 2008: ¥1,560,000 (Direct Cost: ¥1,200,000、Indirect Cost: ¥360,000); Fiscal Year 2007: ¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000); Fiscal Year 2006: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,300,000)
• Keywords: 選択的合成・反応 / 分子内Diels-Alder反応 / アニオン / アリールナフタレンリグナン

Research Abstract

申請者は、本研究課題においてアリールー1,6-ジイン化合物の塩基による環化異性化反応を見出し、多環芳香族化合物の効率的合成法を見出した。本反応系は、アニオンによって活性化されたジエンによるDiels-Alder反応が進行しているものと考えられ学術的にも非常に興味深い成果を得ることができた。
また、本反応系を応用することで多様な生理活性を有する化合物群であるアリールナフタレンリグナン天然物の効率的合成法を開発することができた。

Research Products

• [Journal Article] Cyclization : A Powerful General Tool for Introducing Quaternary Stereocenters at C(4) of Cyclohexane-1,3-diones and Total Synthesis of Diverse Families of Sterically Congested Alkaloids (2008)
  • Author(s): Domino Double Michael-Claisen
  • Journal Title: T. Ishikawa, K. Kudo, K. Kuroyabu, S. Uchida, T. Kudoh, and S. Saito J. Org. Chem. 73 Pages: 7498-7508
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Domino Double Michael-Claisen Cyclization : A Powerful General Tool for Introducing Quaternary Stereocenters at C(4) of Cyclohexane-1, 3-diones and Total Synthesis of Diverse Families of Sterically Congested Alkaloids (2008)
  • Author(s): T. Ishikawa, K. Kudo, K. Kuroyabu, S. Uchida, T. Kudoh, and S. Saito
  • Journal Title: J. Org. Chem. 73 Pages: 7498-7508
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Reactions of 1-Aryl-4-oxahepta-1, 6-diyne Systems in DMSO (2007)
  • Author(s): Intramolecular Anionic Diels-Alder
  • Journal Title: T. Kudoh, T. Mori, M. Shirahama, M. Yamada, T. Ishikawa, S. Saito, and H. Kobayashi,J. Am. Chem. Soc. 129 Pages: 4937-4947
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Intramolecular Anionic Diels-Alder Reactions of 1-Aryl-4-oxahepta-1,6-diyne Systems in DMSO (2007)
  • Author(s): T.Kudoh, T.Mori, M.Shirahama, M.Yamada, T.Ishikawa, S.Saito, H.Kobayashi
  • Journal Title: J.Am.Chem.Soc. 129(proceedings)
• [Presentation] フタライド誘導体からの効率的イソベンゾフラン合成法と多環芳香族化合物合成への応用 (2009)
  • Author(s): 工藤孝幸、斎藤清機
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 東京
  • Year and Date: 2009-03-27
• [Presentation] イソオキサゾリジン骨格から調製されるオキソニウムイオンに対する求核付加反応の立体制御 (2008)
  • Author(s): 工藤孝幸、村松大輔、齋藤清機、石川彰彦
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
  • Place of Presentation: 東京
  • Year and Date: 2008-03-29
• [Presentation] 新規ニトロシクロヘキサノン合成法を鍵行程とした彼岸花アルカロイド類の全合成研究 (2008)
  • Author(s): 伊関弘、喜夛裕、石川彰彦、工藤孝幸、斎藤清機
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
  • Place of Presentation: 東京
  • Year and Date: 2008-03-27
• [Presentation] イソオキサゾリジン骨格から調製されるオキソニウムイオンに対する求核付加反応の立体制御 (2008)
  • Author(s): 工藤孝幸、村松大輔、齋藤清機、石川彰彦
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
  • Place of Presentation: 立命館大学池袋キャンパス
  • Year and Date: 2008-03-27
• [Presentation] 新規ニトロシクロヘキサノン合成法を鍵行程とした彼岸花アルカロイド類の全合成研究 (2008)
  • Author(s): 伊関弘、喜夛裕、石川彰彦、工藤孝幸、齋藤清機
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
  • Place of Presentation: 立命館大学池袋キャンパス
  • Year and Date: 2008-03-27
• [Presentation] 熱力学的支配下で生成するエノラートの反応制御と天然物合成への応用 (2007)
  • Author(s): 石川彰彦、工藤孝幸、齋藤清機
  • Organizer: 2007年日本化学会西日本大会
  • Place of Presentation: 岡山大学
  • Year and Date: 2007-11-10
• [Presentation] アニオンによって促進される分子内Diels-Alder反応を利用した効率的アリールナフタレンリグナン類の合成 (2007)
  • Author(s): 工藤孝幸、宍戸亜衣、石川彰彦、齋藤清機
  • Organizer: 2007年日本化学会西日本大会
  • Place of Presentation: 岡山大学
  • Year and Date: 2007-11-10
• [Presentation] 隣接ジオールを立体制御素子とした分子内カルボニルエン反応による血管新生阻害剤fumagillinの合成研究 (2007)
  • Author(s): 深名慎、福井幸宏、工藤孝幸、石川彰彦、齋藤清機
  • Organizer: 2007年日本化学会西日本大会
  • Place of Presentation: 岡山大学
  • Year and Date: 2007-11-10
• [Presentation] キラルニトロネートを用いた求核反応の立体制御による生理活性アミノ酸天然物の合成研究 (2007)
  • Author(s): 喜夛裕、柳原聡、工藤孝幸、石川彰彦、齋藤清機
  • Organizer: 2007年日本化学会西日本大会
  • Place of Presentation: 岡山大学
  • Year and Date: 2007-11-10
• [Presentation] アニオンによって促進される分子内Diels-Alder反応を利用した効率的アリールナフタレンリグナン類の合成 (2007)
  • Author(s): 工藤孝幸、宍戸亜衣、石川彰彦、齋藤清機
  • Organizer: 2007年日本化学会西日本大会
  • Place of Presentation: 岡山大学津島キャンパス
  • Year and Date: 2007-11-10
• [Presentation] 隣接ジオールを立体制御素子とした分子内カルボニルエン反応による血管新生阻害剤fumagillinの合成研究 (2007)
  • Author(s): 深名慎、福井幸宏、工藤孝幸、石川彰彦、齋藤清機
  • Organizer: 2007年日本化学会西日本大会
  • Place of Presentation: 岡山大学津島キャンパス
  • Year and Date: 2007-11-10
• [Presentation] キラルニトロネートを用いた求核反応の立体制御による生理活性アミノ酸天然物の合成研究 (2007)
  • Author(s): 喜多裕、柳原聡、工藤孝幸、石川彰彦、齋藤清機
  • Organizer: 2007年日本化学会西日本大会
  • Place of Presentation: 岡山大学津島キャンパス
  • Year and Date: 2007-11-10
• [Presentation] 熱力学的配下で生成するエノラートの反応制御と天然物合成への応用 (2007)
  • Author(s): 石川彰彦、工藤孝幸、齋藤心機
  • Organizer: 2007年日本化学会西日本大会
  • Place of Presentation: 岡山大学津島キャンパス
  • Year and Date: 2007-11-10
• [Presentation] アニオンによって促進されるアリール1,6-ジインの分子内Diels-Alder反応 (2007)
  • Author(s): 工藤孝幸・池田京平・齋藤清機・石川彰彦
  • Organizer: 日本化学会第87春季年会
  • Place of Presentation: 関西大学
  • Year and Date: 2007-03-25
• [Presentation] 隣接ジオールを立体制御素子とした分子内カルボニルエン反応、深名 (2007)
  • Author(s): 深名慎・福井幸宏・工藤孝幸・斎藤清機・石川彰彦
  • Organizer: 日本化学会第87春季年会
  • Place of Presentation: 関西大学
  • Year and Date: 2007-03-25
• [Presentation] ニトロケトン類を用いた立体選択的環化反応によるアミノ糖関連誘導体の合成研究 (2007)
  • Author(s): 工藤孝幸・喜夛裕・宇野康輝・斎藤清機・冨田由美・藤井幸恵・石川彰彦
  • Organizer: 日本化学会第87春季年会
  • Place of Presentation: 関西大学
  • Year and Date: 2007-03-25