ポリ(パラベンズアミド)のらせん構造の精密制御と有機ナノチューブへの展開

• Project/Area Number: 18750106
• Research Category: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Research Field: Polymer chemistry
• Research Institution: Kanagawa University
• Principal Investigator: 横山 明弘 Kanagawa University, 工学部, 助教 (50343637)
• Project Period (FY): 2006 – 2007
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2007)
• Budget Amount: ¥3,700,000 (Direct Cost: ¥3,700,000); Fiscal Year 2007: ¥1,800,000 (Direct Cost: ¥1,800,000); Fiscal Year 2006: ¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
• Keywords: オリゴアミド / 水素結合 / ベンズアミド

Research Abstract

1.N-Hアミド結合とN-アルキルアミド結合を交互に有するポリ(ρ-ベンズアミド)の合成を検討し、高分子量のポリマーを得る方法を確立した。さらにN-アルキル鎖としてキラルなオリゴエチレングリコール基を導入したポリアミドが高い溶解性を示したため、様々な溶媒中におけるCDスペクトルを測定し、ポリマーのコンフォメーションに対する溶媒の効果を調べた。その結果、DMFやDMSOなどの非プロトン性極性溶媒中では、このポリマーは一方向巻きに偏ったらせん構造をとっていることが示唆された。一方、このポリマーはメタノールおよびクロロホルムの単一溶媒には溶解しなかったが、それらの混合溶媒には溶解した。その混合溶媒中でのCDスペクトルは溶媒の組成比を変えると波形が変化したことより、溶媒の組成によってコンフォメーションが変化することを明らかにした。
2.不斉点が窒素原子から1個目(α位)の炭素上にあるキラル側鎖を有するポリ(ρ-ベンズアミド)の合成法を確立し、CDスペクトルにより溶液中のコンフォメーションを調べた。その結果、水からアセトニトリル、THFへと測定溶媒の極性を下げていくとCD強度が弱くなったことから、このポリマーは溶媒の極性が上がると一方向巻きにより偏ったらせんコンフォメーションを構築することが示唆された。一方、最も極性の低いクロロホルム中のCDスペクトルは他の溶媒中とは全く異なる波形を示した。このことから、このポリマーはクロロホルム中では他の溶媒中とは異なるコンフォメーションであることを明らかにした。

Research Products

• [Journal Article] Base-promoted Condensation Polymerization of Aminoesters with Diphenylacetylene and trans-Stilbene Backbones (2008)
  • Author(s): Akihiro Yokoyama
  • Journal Title: Chemistry Letters 37 Pages: 8-9
  • NAID: 10020147381
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Development of Catalyst-Transfer Condensation Polymerization. Synthesis of π-Conjugated Polymers with Controlled Molecular Weight and Low Polydispersity (2008)
  • Author(s): Ryo Miyakoshi
  • Journal Title: Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry 46 Pages: 753-765
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of Well-Defined Rod-Coil Diblock Copolymer of Aromatic Polyether and Polyacrylonitri1e by Chain-Growth CondensationPolymerization and Atom Transfer Radical Polymerization (2008)
  • Author(s): Naomi Ajioka
  • Journal Title: Macromolecular Rapid Communications 29 Pages: 665-671
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Chain-Growth Polymerization for the Synthesis of Polyfluorene via Suzuki-Miyaura Coupling Reaction from an Externally Added Initiator Unit (2007)
  • Author(s): Akihiro Yokoyama
  • Journal Title: Journal of the American Chemical Society 129 Pages: 7236-7237
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Converting Step-Growth to Chain-Growth Condensation Polymerization (2007)
  • Author(s): Akihiro Yokoyama
  • Journal Title: Macromolecules 40 Pages: 4093-4101
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of Well-Defined Polystyrene-b-Aromatic Polyether Using an Orthogonal Initiator for Atom Transfer Radical Polymeriza and Chain-Growth Condensation Polymerization (2007)
  • Author(s): Naomi Ajioka
  • Journal Title: Macromolecules 40 Pages: 5294-5300
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of Controlled Rod-Coil Block Copolymers by a Macroinitiator Method: Chain-Growth Polycondensation for an Aromatic Polvamide from a Polystyrene Macroinitiator (2007)
  • Author(s): Sunwook Kim
  • Journal Title: Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry 45 Pages: 3129-3133
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Catalyst-Transfer Condensation Polymerization for the Synthesis of Well-Defined Polythiophene with Hydronhilic Side Chain and of Diblock Copolythiophene with Hydrophilic and Hydrophobic Side Chains (2007)
  • Author(s): Tsutomu Yokozawa
  • Journal Title: High Performance Polymers 19 Pages: 684-699
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Chain-growth polycondensation : The living polymerization process in polycondensation (2007)
  • Author(s): Tsutomu YOKOZAWA
  • Journal Title: Progress in Polymer Science 32(1) Pages: 147-172
• [Journal Article] Synthesis of Well-Defined Polythiophene with Oxyethylene Side Chain : Effect of Phosphine Ligands on Catalyst-Transfer Polycondensation (2006)
  • Author(s): Isao ADACHI
  • Journal Title: Macromolecules 39(23) Pages: 7793-7795
• [Journal Article] Catalyst-Transfer Polycondensation for the Synthesis of Poly(p-phenylene) with Controlled Molecular Weight and Low Polydispersity (2006)
  • Author(s): Ryo MIYAKOSHI
  • Journal Title: Journal of the American Chemical Society 128(50) Pages: 16012-16013
• [Journal Article] 縮合重合におけるリビング重合系の進展 (2006)
  • Author(s): Tsutomu YOKOZAWA
  • Journal Title: 化学と工業 59(11) Pages: 1160-1163
• [Presentation] Synthesis of Poly(p-benzamide)s Bearing α-Branched Chiral Alkyl Side Chain and Invesdgation of Their Chiral Conformation (2007)
  • Author(s): Tomoaki Saiki
  • Organizer: The 4th International Symposium on Advanced Materials in Asia-Pacific Rim Niigata Convention Center
  • Place of Presentation: Niigata Convention Center
  • Year and Date: 2007-07-14
• [Presentation] 分子内水素結合を利用したチューブ構造の構築を目指した芳香族オリゴアミドの合成と立体構造 (2007)
  • Author(s): 成瀬 陽平
  • Organizer: 日本化学会第87回春季年会
  • Place of Presentation: 関西大学千里山キャンパス
  • Year and Date: 2007-03-25
• [Remarks]
  • URL: http://apchem2.kanagawa-u.ac.jp/%7Eyokozawalab/frame.html