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DNAナノ光電荷分離システムの構築

Research Project

Project/Area Number 18750148
Research Category

Grant-in-Aid for Young Scientists (B)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Chemistry related to living body
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

川井 清彦  Osaka University, 産業科学研究所, 准教授 (50314422)

Project Period (FY) 2006 – 2007
Project Status Completed (Fiscal Year 2007)
Budget Amount *help
¥3,600,000 (Direct Cost: ¥3,600,000)
Fiscal Year 2007: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Fiscal Year 2006: ¥2,500,000 (Direct Cost: ¥2,500,000)
KeywordsDNA / 光電荷分離 / 光エネルギー変換 / 電子移動 / レーザー / 可視光応答 / 過渡吸収法 / DNA光損傷 / SNPs
Research Abstract

我々はこれまで、光増感剤としてナフタルイミドを用いることによりDNA内電荷分離状態の生成に成功してきた。しかしながら、光照射により強い酸化力を有するナフタルイミドを用いた場合、無差別にすべての塩基を酸化してしまうため近接塩基上にホールが発生し素早い逆電子移動が起こり電荷分離収率は数パーセント程度にとどまった。また、ナフタルイミドを用いる場合では紫外光照射が必要であり、太陽光エネルギー変換への応用が困難であった。本課題では、より太陽光を収集しやすい可視領域に強い吸収体を有し、酸化力が強すぎず、特定の核酸塩基のみを酸化可能なアクリジンなどを光増感剤(集光アンテナ)として用いることによる電荷分離システムの構築を目指した。長寿命の電荷分離状態を達成するためには、電子とホールを十分に引き離す必要がある。ここで、DNA2本鎖をホールの通り道として利用するが、逆電子移動を最小限にするため、市販されている種々の酸化電位を有する修飾核酸塩基を酸化電位の順に配列させ電荷が一方向に流れるよう検討を行った。設計、合成したDNAはすでに構築済みであるHPLCシステムを利用して精製し、UV融解温度測定(T_m測定)によりその構造の安定性を調べ、ナノ秒レーザーフォトリシスシステムを用いることによりその電荷分離の量子収率を評価した。その結果、可視光を用いたDNA内光電荷分離に成功し、また、電荷分離収率および電荷分離寿命をDNA配列により制御可能であることを明らかにした。

Report

(2 results)
  • 2007 Annual Research Report
  • 2006 Annual Research Report
  • Research Products

    (16 results)

All 2008 2007 2006

All Journal Article (13 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (2 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] Hole transfer in DNA and photosensitized DNA damage: Importance of adenineoxidation2008

    • Author(s)
      K. Kawai, Y. Osakada, M. Fujitsuka, T. Majima
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. B 111

      Pages: 2322-2326

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      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Monitoring G-quadruplex structures aad G-quadruplex-ligand complex usisg 2-atninopurine modified oligonucleotides2008

    • Author(s)
      T. Kimura, K. Kawai. M. Fujitsuka, T. Majima
    • Journal Title

      Tetrahedron 63

      Pages: 3585-3590

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      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Hole transfer rates in A-from DNA/2'-OMeKNA hybrid2008

    • Author(s)
      K. Kawai, Y. Osakada, M. Fujitsuka, T. Majima
    • Journal Title

      Chem. Eur. J. 13

      Pages: 2386-2391

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      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Hole transfer rates in A-from DNA/2'-OMeRNA hybrid2007

    • Author(s)
      Kiyohiko Kawai
    • Journal Title

      Chem. Eur. J. (in press.)

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      2006 Annual Research Report
  • [Journal Article] Monitoring G-Quadruplex Structures and G-Quadruplex-ligand Complex by 2-Aminopurine Modified Oligonucleotide2007

    • Author(s)
      Takumi Kimura
    • Journal Title

      Tetrahedron (in press)

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  • [Journal Article] Spin-correlated Radical Pairs in the Synthetic Hairpin DNA2007

    • Author(s)
      Satoru Nakajima
    • Journal Title

      ChemPhysChem. (in press)

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  • [Journal Article] Charge Transfer through DNA Nanoscaled Assembly Programmable with DNA Building Blocks2006

    • Author(s)
      Yasuko Osakada
    • Journal Title

      Proc. Nat. Acad. Sci. U.S.A. 103・48

      Pages: 18072-18076

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  • [Journal Article] Rapid Long-Distance Hole Transfer through a Consecutive Adenine Sequence2006

    • Author(s)
      Tadao Takada
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 128・34

      Pages: 11012-11013

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  • [Journal Article] High Yield Generation of Lone-Lived Charge-Separated State in Diphenylacetylene-Modified DNA2006

    • Author(s)
      Tadao Takada
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed. 45・1

      Pages: 120-122

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    • Author(s)
      Takumi Kimura
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Pages: 1542-1544

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  • [Journal Article] Detection of G-quadruplex-TMPyP4 Complex by 2-Aminopurine Modified Human Telomeric DNA2006

    • Author(s)
      Takumi Kimura
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Pages: 401-402

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  • [Journal Article] Effects of reaction rate of radical anion of a photosensitizer with molecular oxygen on the photosensitized DNA damage2006

    • Author(s)
      Kiyohiko Kawai
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Pages: 3918-3920

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  • [Journal Article] Formation of Pyrene Dimer Radical Cation at the Minor Groove of DNA2006

    • Author(s)
      Kiyohiko Kawai
    • Journal Title

      Bull. Chem. Soc. Jpn. 79・2

      Pages: 312-316

    • NAID

      10017271759

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  • [Presentation] アクリジン修飾DNAにおける光電荷分離2007

    • Author(s)
      川井 清彦・藤塚 守・真嶋 哲朗
    • Organizer
      光化学老論会2007
    • Place of Presentation
      信州大学・松本
    • Year and Date
      2007-09-26
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    • Author(s)
      K. Kawai Y. Osakada, M. Fujitsuka, T. Majima
    • Organizer
      Photosensitized DNA damage triggered by adenine oxidation
    • Place of Presentation
      関西大学・大阪
    • Year and Date
      2007-03-27
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  • [Patent(Industrial Property Rights)] DNAナノブロックを利用したDNAナノエレクトロニクス2006

    • Inventor(s)
      真嶋哲朗, 川井清彦, 小阪田泰子, 藤塚守
    • Industrial Property Rights Holder
      大阪大学
    • Industrial Property Number
      2006-291734
    • Filing Date
      2006-10-26
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      2006 Annual Research Report

URL: 

Published: 2006-04-01   Modified: 2016-04-21  

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