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環状錯体を鍵中間体とする、多成分から多様な有用含フッ素化合物への高選択的精密合成

Research Project

Project/Area Number 18J10356
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Synthetic chemistry
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

河島 拓矢  大阪大学, 工学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2018-04-25 – 2020-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2018)
Budget Amount *help
¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2018: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywordsテトラフルオロエチレン / エチレン / アルキン / アルデヒド / 環状ニッケル錯体 / 四成分四量化 / 高選択的
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、環状ニッケル錯体を鍵中間体とする不飽和成分の四成分四量化反応において、フッ素化学産業の基幹原料であるテトラフルオロエチレンから有用な含フッ素化合物を合成することのできる手法の開発を目的としている。これまでニッケル触媒を用いたテトラフルオロエチレンと不飽和成分との共三量化反応と三成分四量化反応の開発に取り組んできた。本年度は、ニッケル触媒を用いたTFE、エチレン、アルキン、およびアルデヒドとの四成分四量化反応の開発を行った。今回開発した反応は、テトラフルオロエチレンのみならずヘキサフルオロプロピレンにも適用することができる。本反応では考えられる生成物が四の四乗以上存在するにも関わらず一種類の生成物を高選択的に与えることができるため、この知見は学術的に興味深いと考えている。また、反応中間体である環状ニッケル錯体を単離し、単結晶X線構造解析によってその構造を明らかにするとともに、それらを用いた量論反応によって反応機構に関する知見を得た。最後に、本研究に関する論文投稿を行い、化学系最高峰のJ. Am. Chem. Soc.誌に掲載された。

Research Progress Status

翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。

Report

(1 results)
  • 2018 Annual Research Report
  • Research Products

    (6 results)

All 2018

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (5 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results)

  • [Journal Article] Selective Catalytic Formation of Cross-Tetramers from Tetrafluoroethylene, Ethylene, Alkynes, and Aldehydes via Nickelacycles as Key Reaction Intermediates2018

    • Author(s)
      Kawashima Takuya、Ohashi Masato、Ogoshi Sensuke
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 140 Issue: 50 Pages: 17423-17427

    • DOI

      10.1021/jacs.8b11671

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Ni(0)-Catalyzed Highly Selective Cross-Tetramerizations of Tetrafluoroethylene with Various Unsaturated Compounds2018

    • Author(s)
      河島拓矢、大橋理人、生越専介
    • Organizer
      The 22nd International Symposium on Fluorine Chemistry
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Ni(0)-Catalyzed Highly Selective Cross-Tetramerizations of Tetrafluoroethylene, Ethylene, Alkynes, and Aldehydes2018

    • Author(s)
      河島拓矢、大橋理人、生越専介
    • Organizer
      第65回有機金属化学討論会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] Unprecedented Highly Selective Catalytic Formation of Cross-Tetramers from Tetrafluoroethylene and Three Different Unsaturated Compounds via Nickelacycles as Key Reaction Intermediates2018

    • Author(s)
      河島拓矢
    • Organizer
      第9回大津会議
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] ニッケラサイクルを鍵中間体とした、テトラフルオロエチレンと多様な不飽和化合物との触媒的炭素-炭素結合形成反応2018

    • Author(s)
      河島拓矢、大橋理人、生越専介
    • Organizer
      第41回フッ素化学討論会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] Ni(0)-Catalyzed Unprecedented Highly Selective Cross-Tetramerization of Tetrafluoroethylene, Ethylene, Alkynes, and Aldehydes2018

    • Author(s)
      河島拓矢、大橋理人、生越専介
    • Organizer
      the 14th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2018-05-01   Modified: 2024-03-26  

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