可視光応答性窒素ドープ酸化チタンの酸素欠陥制御と光触媒機能

• Project/Area Number: 18J10457
• Research Category: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• Allocation Type: Single-year Grants
• Section: 国内
• Research Field: Energy-related chemistry
• Research Institution: Tokyo Institute of Technology
• Principal Investigator: 西岡 駿太 東京工業大学, 理学院, 特別研究員(PD)
• Project Period (FY): 2018-04-25 – 2020-03-31
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2019)
• Budget Amount: ¥1,700,000 (Direct Cost: ¥1,700,000); Fiscal Year 2019: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000); Fiscal Year 2018: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
• Keywords: 半導体光触媒 / 欠陥 / 水分解 / 電子移動 / 酸素欠陥 / 結晶多形

Outline of Annual Research Achievements

本研究では、光触媒における酸素欠陥と光触媒活性の関連性を明らかにすることを目的としている。平成31年度までの研究で、酸素欠陥濃度及び電子濃度を制御した酸化物半導体光触媒を用いて、フェルミ準位やバンド構造の電気化学的パラメータによって光触媒活性変化を説明できることを明らかにした。本年度は、電気化学的パラメータによる光触媒活性の解釈を応用した可視光応答性材料である、タンタルと窒素を共ドープした酸化チタンを用いて、マイクロ波加熱合成法を検討した。それにより、水分解反応における太陽光エネルギーの水素への変換効率を、従来の2倍に向上することに成功した。
さらに、これまでの酸素欠陥濃度を制御した酸化物半導体光触媒における、電気化学的パラメータによる解釈は、材料のバルク特性に特化していたことから、表面の酸素欠陥が光励起キャリアに及ぼす影響について検討した。ルテニウム錯体色素を半導体表面に吸着し、その発光寿命を調べることで、半導体表面における励起キャリアの捕捉効果を調べた。その結果、酸素欠陥濃度の上昇によって光励起キャリアの捕捉が促進されることと、電子濃度の上昇によってその捕捉が抑制されることを明らかにした。ルテニウム錯体色素をプローブとした表面欠陥の調査法によって、欠陥が持つエネルギーレベルを特定することが出来ることも明らかにした。
また、ストロンチウム・亜鉛酸硫化物材料を用いて、紫外光照射下での水分解反応を調査した。この材料は、水中での光反応に不安定な亜鉛酸化物に、ストロンチウムイオン・硫化物イオンを共存させることで、水中での安定性の向上を図った。それにより、亜鉛酸化物系材料では初めて、水から水素と酸素を触媒的に生成することに成功した。

Research Progress Status

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

Research Products

• [Int'l Joint Research] University of Pennsylvania(米国)
• [Journal Article] Defect Density-Dependent Electron Injection from Excited-State Ru(II) Tris-Diimine Complexes into Defect-Controlled Oxide Semiconductors (2019)
  • Author(s): Shunta Nishioka, Yasuomi Yamazaki, Megumi Okazaki, Keita Sekizawa, Go Sahara, Riho Murakoshi, Daiki Saito, Ryo Kuriki, Takayoshi Oshima, Junji Hyodo, Yoshihiro Yamazaki, Osamu Ishitani, Thomas E. Mallouk, Kazuhiko Maeda
  • Journal Title: J. Phys. Chem. C Volume: 123 Issue: 46 Pages: 28310-28318
  • DOI: 10.1021/acs.jpcc.9b09781
  • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
• [Journal Article] Crucial impact of reduction on the photocarriers dynamics on SrTiO3 powders studied by transient absorption spectroscopy (2019)
  • Author(s): Junie Jhon M. Vequizo, Shunta Nishioka, Junji Hyodo, Yoshihiro Yamazaki, Kazuhiko Maeda, Akira Yamakata
  • Journal Title: J. Mater. Chem. A Volume: 7 Issue: 45 Pages: 26139-26146
  • DOI: 10.1039/c9ta08216f
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] A Zinc-Based Oxysulfide Photocatalyst SrZn2S2O Capable of Reducing and Oxidizing Water (2019)
  • Author(s): S. Nishioka, T. Kanazawa, K. Shibata, Y. Tsujimoto, H. C. zur-Loye, K. Maeda
  • Journal Title: Dalton Trans. Volume: 48 Issue: 42 Pages: 15778-15781
  • DOI: 10.1039/c9dt03699g
  • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
• [Journal Article] Enhanced water splitting through two-step photoexcitation by sunlight using tantalum/nitrogen-codoped rutile titania as a water oxidation photocatalyst (2019)
  • Author(s): S. Nishioka, K. Yanagisawa, D. Lu, J.J.M. Vequizo, A. Yamakata, K. Kimoto, M. Inada, K. Maeda
  • Journal Title: Sustainable Energy & Fuels Volume: 3 Issue: 9 Pages: 2337-2346
  • DOI: 10.1039/c9se00289h
  • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
• [Journal Article] Selective Synthesis and Photocatalytic Oxygen Evolution Activities of Tantalum/Nitrogen-Codoped Anatase, Brookite and Rutile Titanium Dioxide (2019)
  • Author(s): Nishioka Shunta、Kobayashi Makoto、Lu Daling、Kakihana Masato、Maeda Kazuhiko
  • Journal Title: Bulletin of the Chemical Society of Japan Volume: 92 Issue: 6 Pages: 1032-1038
  • DOI: 10.1246/bcsj.20190037
  • NAID: 130007663605
  • Peer Reviewed / Open Access
• [Journal Article] Highly Stable Solar Water Oxidation by Ta/N-Codoped Rutile TiO2 Anode for Photoelectrochemical Overall Water Splitting and CO2 Fixation (2018)
  • Author(s): Akinobu Nakada, Tomoki Uchiyama, Nozomi Kawakami, Shunta Nishioka, Ryutaro Kamata, Hiromu Kumagai, Osamu Ishitani, Yoshiharu Uchimoto, Kazuhiko Maeda
  • Journal Title: ChemPhotoChem Volume: 3 Issue: 1 Pages: 37-45
  • DOI: 10.1002/cptc.201800157
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Effects of Interfacial Electron Transfer in Metal Complex - Semiconductor Hybrid Photocatalysts on Z-scheme CO2 Reduction under Visible Light (2018)
  • Author(s): Akinobu Nakada, Ryo Kuriki, Keita Sekizawa, Shunta Nishioka, Junie Jhon M. Vequizo, Tomoki Uchiyama, Nozomi Kawakami, Daling Lu, Akira Yamakata, Yoshiharu Uchimoto, Osamu Ishitani, Kazuhiko Maeda
  • Journal Title: ACS Catal. Volume: 8 Issue: 10 Pages: 9744-9754
  • DOI: 10.1021/acscatal.8b03062
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Homogeneous Electron Doping into Nonstoichiometric Strontium Titanate Improves Its Photocatalytic Activity for Hydrogen and Oxygen Evolution (2018)
  • Author(s): Nishioka Shunta、Hyodo Junji、Vequizo Junie Jhon M.、Yamashita Shunsuke、Kumagai Hiromu、Kimoto Koji、Yamakata Akira、Yamazaki Yoshihiro、Maeda Kazuhiko
  • Journal Title: ACS Catalysis Volume: 8 Issue: 8 Pages: 7190-7200
  • DOI: 10.1021/acscatal.8b01379
  • Peer Reviewed
• [Presentation] Correlation between electron density of SrTiO3-δ powder and hydrogen/oxygen evolution photocatalytic activities (2019)
  • Author(s): Shunta Nishioka, Junji Hyodo, Junie Jhon M. Vequizo, Shunsuke Yamashita, Hiromu Kumagai, Koji Kimoto, Akira Yamakata, Yoshihiro Yamazaki, Kazuhiko Maeda
  • Organizer: 2nd Global Forum on Advanced Materials and Technologies for Sustainable Development and the 4th International Conference on Innovations in Biomaterials, Biomanufacturing and Biotechnologies
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] 酸素分圧制御下で合成した不定比SrTiO3-δの光触媒活性への電子ドーピング効果 (2019)
  • Author(s): 西岡駿太、兵頭潤次、Junie Jhon M. Vequizo、山下俊介、熊谷啓、木本浩司、山方啓、山崎仁丈、前田和彦
  • Organizer: 第123回触媒討論会
• [Presentation] 酸化物半導体上に吸着した金属錯体の時間分解発光測定による表面欠陥評価 (2018)
  • Author(s): 西岡駿太、山崎泰臣、石谷治、前田和彦
  • Organizer: 第39回触媒学会若手会夏の研修会
• [Presentation] Effects of electron doping with oxygen defect introduction on photocatalytic hydrogen/oxygen evolution activity of non-stoichiometric SrTiO3-δ (2018)
  • Author(s): Shunta Nishioka, Junji Hyodo, Junie Jhon M. Vequizo, Shunsuke Yamashita, Hiromu Kumagai, Koji Kimoto, Akira Yamakata, Yoshihiro Yamazaki, Kazuhiko Maeda
  • Organizer: The 8th Tokyo Conference on Advanced Catalytic Science and Technology
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] 酸化物半導体上に吸着した金属錯体の発光寿命測定による表面欠陥評価 (2018)
  • Author(s): 西岡駿太、山崎泰臣、石谷治、前田和彦
  • Organizer: 2018年光化学討論会
• [Presentation] 酸化チタン多形へのTa, N共ドープと酸素生成光触媒活性 (2018)
  • Author(s): 西岡駿太、小林亮、稲田幹、垣花眞人、前田和彦
  • Organizer: 第122回触媒討論会
• [Presentation] Electron doping improves photocatalytic activity of non-stoichiometric strontium titanate for hydrogen and oxygen evolution (2018)
  • Author(s): Shunta Nishioka, Hyodo Junji, Akira Yamakata, Yoshihiro Yamazaki, Kazuhiko Maeda
  • Organizer: MRS Spring 2018
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] Quantitative investigation of the relationship between oxygen defect density and photocatalytic hydrogen/oxygen evolution activity using non-stoichiometric strontium titanate (2018)
  • Author(s): Shunta Nishioka, Junji Hyodo, Junie Jhon M. Vequizo, Shunsuke Yamashita, Hiromu Kumagai, Koji Kimoto, Akira Yamakata, Yoshihiro Yamazaki, Kazuhiko Maeda
  • Organizer: 12th International Conference on Ceramic Materials and Components for Energy and Environmental Applications
  • Int'l Joint Research