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線状および環状の多糖カルバメート誘導体の分子形態とキラル分離挙動の関係性の解明

Research Project

Project/Area Number 18J10648
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Polymer chemistry
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

領木 研之  大阪大学, 理学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2018-04-25 – 2020-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2018)
Budget Amount *help
¥1,500,000 (Direct Cost: ¥1,500,000)
Fiscal Year 2018: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Keywordsキラル分離 / 多糖誘導体 / 分子形態 / 液体クロマトグラフィー / HPLC / immobilization / キラルカラム / カルバメート
Outline of Annual Research Achievements

アミロースカルバメート誘導体は、液体クロマトグラフィーのキラル固定相として医薬品などの光学活性物質の精製や分析に使用される高分子である。そのキラル認識機構には、高分子鎖の局所形態が関与しているといわれてきたが、局所形態がキラル分離能力に影響するかは明確になっていなかった。最近、我々は市販のキラルカラムに用いられるアミローストリス(3,5-ジメチルフェニルカルバメート) (以下ADMPC)とその環状分子(cADMPC)が、固定相調整前の溶液中において、異なる局所形態を持つことを見出した。そこで本研究では、ADMPCとcADMPCそれぞれを担体であるシリカ粒子上に塗布することで塗布型キラル固定相を調製し、それらを充填したカラム上で8種類のラセミ体を展開することにより、両者のキラル分離能力を比較した。また、架橋点となる置換基を全側鎖の数%程度導入したADMPCとcADMPC(以下それぞれADMPCiおよびcADMPCi)を調製し、それらをシリカゲル上で架橋することで得られた化学結合型固定相ともキラル分離能を比較した。
塗布型cADMPC固定相は塗布型のADMPC固定相と異なるキラル分離能を示し、環状鎖と線状鎖の局所形態の違いがキラル分離能に影響することが明らかとなった。また、塗布型cADMPC固定相のキラル分離能は化学結合型のADMPCi固定相のそれと似ており、ADMPCi鎖上の二つの架橋点間の部分鎖の局所形態がADMPCよりもcADMPCに近くなっていることが示唆された。一方、化学結合型のcADMPCi固定相はADMPCi固定相と似たキラル分離能を示し、塗布型固定相に見られるような環状鎖と線状鎖のキラル分離能の違いは見られなかった。架橋用側鎖の割合が数%と比較的多い条件下においては、架橋により局所構造が影響を受けるため、分子鎖のトポロジーによる影響が重要でなくなることが分かった。

Research Progress Status

翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。

Report

(1 results)
  • 2018 Annual Research Report
  • Research Products

    (5 results)

All 2019 2018

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (4 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results)

  • [Journal Article] Does local chain conformation affect the chiral recognition ability of an amylose derivative? Comparison between linear and cyclic amylose tris(3,5-dimethylphenylcarbamate)2019

    • Author(s)
      Ryoki Akiyuki、Kimura Yuto、Kitamura Shinichi、Maeda Katsuhiro、Terao Ken
    • Journal Title

      Journal of Chromatography A

      Volume: 印刷中 Pages: 144-151

    • DOI

      10.1016/j.chroma.2019.04.019

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Chiral separation and chain dimensions of cyclic amylose carbamates2018

    • Author(s)
      Ryoki Akiyuki、Kimura Yuto、Kitamura Shinichi、Terao Ken
    • Organizer
      第67回高分子年次大会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] 環状アミローストリス(3,5-ジメチルフェニルカルバメート)の溶液中での分子形態とキラル分離2018

    • Author(s)
      領木研之、北村進一、寺尾憲
    • Organizer
      高分子基礎研究会2018
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] Conformation and chiral separation behavior of linear and cyclic polysaccharide derivatives2018

    • Author(s)
      Terao Ken 、Ryoki Akiyuki、Kimura Yuto、Kitamura Shinichi
    • Organizer
      ACS National Meeting 2018
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Solution properties and chiral recognition ability of cyclic amylose carbamates2018

    • Author(s)
      Ryoki Akiyuki、Kitamura Shinichi、Terao Ken
    • Organizer
      The 12th SPSJ International Polymer Conference (IPC2018)
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2018-05-01   Modified: 2024-03-26  

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